结论：员工是否可以当天辞职走人，主要取决于劳动合同的约定、公司规章制度以及具体情境。在一般情况下，员工需遵循《劳动合同法》的相关规定提前通知用人单位；但在特殊情况下，如用人单位存在严重过错或双方协商一致，员工可以当天辞职走人。

一、一般情况——需要提前通知

根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条的规定，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，也可以解除劳动合同。这一规定旨在给予用人单位足够的时间进行工作交接和人员调整，以确保业务的连续性和稳定性。因此，在正常情况下，员工不能提出离职后立即离开，而应遵循法律程序，提前通知并妥善完成工作交接。

二、特殊情况——可以当天辞职走人

尽管一般原则是提前通知，但也存在一些特殊情况，允许员工当天辞职走人：

1. 用人单位存在严重过错：

   • 若用人单位存在严重过错，如未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件的、未及时足额支付劳动报酬的、未依法为劳动者缴纳社会保险费的、用人单位的规章制度违反法律、法规的规定损害劳动者权益的，以及用人单位以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动的，或者用人单位违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全的，劳动者可以立即解除劳动合同，不需事先告知用人单位，即当天辞职走人。并且，用人单位还需向劳动者支付经济补偿。

2. 双方协商一致：

   • 若劳动者与用人单位就当天辞职走人达成一致意见，并且用人单位已安排好工作交接等事宜，则劳动者可以当天辞职走人。这种协商可以是口头或书面的，关键在于双方自愿并明确表示同意该离职安排。

三、实际操作中的考虑

• 离职手续：即使双方同意当天辞职走人，劳动者通常仍需完成一些离职手续，如工作交接、资产归还等。这些手续的完成可能需要一定时间，因此实际离职时间可能并非严格意义上的“当天”。
• 合同约定与公司规章制度：劳动者的劳动合同中可能有关于离职的特别约定，如提前通知期限、违约金等。此外，公司也可能有内部规定的离职流程。劳动者在决定辞职前，应仔细阅读劳动合同和公司规章制度，并与人力资源部门或上级领导沟通明确离职的具体流程和时间安排。

四、建议

为确保离职过程顺利且符合法律法规要求，劳动者在决定辞职前应充分了解自己的权利和义务，以及公司的相关规定和流程。在可能的情况下，与用人单位进行积极沟通，以达成双方都能接受的离职安排。如果面临用人单位存在严重过错的情况，劳动者应保留好相关证据，以便在必要时通过法律途径维护自己的合法权益。

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