结论：互为债权关系开收据冲账的合法性需分情况讨论，关键在于是否符合真实交易背景、是否违反财务与税务规定。以下从不同角度详细分析：
一、合法情形：真实交易下的冲账
若双方互为债权债务关系（如A欠B货款10万元，B欠A服务费10万元），且双方协商一致以收据冲抵债务，在满足以下条件时合法：
- 真实交易背景：双方债权债务关系真实存在，无虚构交易或虚开发票行为。
- 财务记录规范：冲账行为需在双方财务账簿中如实记录，并附相关合同、对账单等证明材料。
- 税务合规：若涉及增值税等税种，需确保冲账不导致税款流失（如已开具发票的需按规定处理）。
法律依据：
根据《民法典》第568条，当事人互负债务，标的物种类、品质不相同的，经协商一致，也可以抵销。因此，真实交易下的冲账属于合法债务抵销行为。
二、违法情形：虚构交易或违反财务税务规定
若冲账行为存在以下情形，可能构成违法：
- 虚构交易：双方无真实债权债务关系，仅通过开具收据虚构交易以套取资金、转移利润或逃避税务监管。
- 法律后果：可能构成《刑法》第201条逃税罪或第266条诈骗罪，需承担刑事责任。
- “白条冲账”：以收据代替正规发票入账，违反《发票管理办法》第19条（“所有单位和从事生产、经营活动的个人在购买商品、接受服务以及从事其他经营活动支付款项，应当向收款方取得发票”）。
- 法律后果：税务机关可责令改正，并处1万元以下罚款；情节严重的，可能面临更高罚款或刑事责任。
- 隐匿收入或虚增成本：通过冲账隐瞒收入或虚增成本，逃避企业所得税等税款。
- 法律后果：根据《税收征收管理法》第63条，税务机关可追缴税款、滞纳金，并处不缴或少缴税款50%至5倍的罚款；构成犯罪的，依法追究刑事责任。
三、实务建议
- 保留证据：冲账前需签订书面协议，明确债权债务关系及冲账金额，并附相关交易凭证（如合同、送货单等）。
- 规范财务处理：冲账行为需在财务账簿中如实记录，避免使用“白条”或虚假凭证。
- 税务合规：若涉及税款，需按规定开具或取得发票，并申报纳税。
- 咨询专业意见：若冲账金额较大或涉及复杂交易结构，建议提前咨询律师或税务师，确保合法合规。
总结：互为债权关系开收据冲账的合法性取决于交易真实性及财务税务合规性。真实交易下的冲账合法有效，但虚构交易或违反财务税务规定的行为可能面临行政处罚甚至刑事责任。如有具体案件或疑问，可直接向我咨询，我会结合细节进一步分析。