派遣员工辞职信开头写成了用工单位，派遣单位不能仅以此认定员工离职。以下从不同角度为你详细分析：

从辞职信的法律效力角度

辞职信是劳动者向用人单位表达解除劳动合同意愿的书面文件，其核心在于明确表达劳动者解除劳动合同的意思表示，并且该意思表示要送达给有劳动合同关系的相对方，即劳务派遣单位。

虽然辞职信开头写成了用工单位，但如果辞职信中明确表达了要解除与劳务派遣单位之间的劳动合同，并且最终送达给了劳务派遣单位，那么这份辞职信依然具有法律效力。因为法律更关注的是辞职信的实质内容，即劳动者解除劳动合同的真实意愿，而不是开头的称呼这种形式上的瑕疵。例如，小李是一名派遣员工，他在写辞职信时不小心把开头写成了用工单位名称，但在信中明确写道“我作为与贵公司（劳务派遣单位）签订劳动合同的员工，现提出解除劳动合同”，并且将信送到了劳务派遣单位，这种情况下，劳务派遣单位不能因为开头称呼错误就否定小李辞职的意思表示。

从劳务派遣的法律关系角度

在劳务派遣关系中，劳务派遣单位是与劳动者建立劳动合同关系的主体，用工单位只是实际使用劳动者的单位。劳动者要解除劳动合同，应当向与其有劳动合同关系的劳务派遣单位提出。

如果辞职信开头写错，但劳务派遣单位能够从辞职信的其他内容中明确知晓劳动者解除劳动合同的意图，并且劳动者也按照规定履行了提前通知等义务（如在试用期提前三日，非试用期提前三十日以书面形式通知），那么劳务派遣单位应当按照法律规定和劳动合同约定处理员工的离职事宜，不能仅因开头称呼问题而拒绝承认员工离职。

从实际处理建议角度

1. 对于派遣员工：为了避免不必要的纠纷，在写辞职信时一定要仔细核对信息，确保开头称呼、正文内容以及送达对象都准确无误。如果已经出现了开头写错的情况，可以及时与劳务派遣单位沟通说明情况，强调自己解除劳动合同的真实意愿，并保留好沟通的证据，如聊天记录、邮件等。
2. 对于劳务派遣单位：在收到员工的辞职信时，应当以审查辞职信的实质内容为主，而不是过分纠结于形式上的瑕疵。如果员工确实表达了解除劳动合同的意愿，并且符合法律规定的解除条件，劳务派遣单位应当及时为员工办理离职手续，如结算工资、转移社保等。

如果你在劳务派遣辞职过程中遇到其他问题，比如劳务派遣单位拒绝办理离职手续、克扣工资等，可以直接向我咨询，我会为你提供专业的法律帮助。