大年初一休带薪年假时并不算三倍工资，但大年初一作为法定节假日上班则应算三倍工资。以下是对这一问题的详细分析：

一、大年初一的法律地位

根据《全国年节及纪念日放假办法》第二条的规定，春节是全体公民的法定节假日，其中包括农历正月初一、初二、初三，即我们通常所说的大年初一至初三。因此，大年初一作为春节的重要组成部分，是法定的休息日。

二、法定节假日上班的工资报酬

依据《中华人民共和国劳动法》第四十四条的明确规定，法定休假日安排劳动者工作的，用人单位需支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。这意味着，如果劳动者在大年初一这一天上班，用人单位应当支付不低于劳动者正常工作时间工资的百分之三百的工资报酬。

具体计算方式：

假设某员工的日工资为X元，则大年初一加班的加班工资应为3X元（即日工资乘以300%）。例如，若日工资为200元，则大年初一加班的加班工资应为600元。

三、带薪年假与法定节假日的区别

带薪年假是劳动者根据工作年限和单位规定享有的带薪休假权利，而法定节假日则是国家法律规定的全体公民放假的节日。在带薪年假期间，劳动者享受的是正常的工资待遇，而不是加班工资。因此，大年初一如果休的是带薪年假，则不享受三倍工资的待遇。

四、用人单位的责任与劳动者的权益

用人单位在法定休假日安排劳动者工作时，不能通过简单的调休或补休来替代支付三倍工资的规定。这是劳动法对劳动者在法定节假日工作所做出的特殊补偿和保障措施，旨在确保劳动者的劳动权益不受侵害。

如果用人单位未依法支付该加班工资，劳动者有多种途径可以维护自身的合法权益。首先，可以尝试与用人单位进行协商，寻求合理的解决方案。若协商无果，劳动者还可以向当地的劳动监察部门进行投诉，或者申请劳动仲裁，以确保自己能够获得应得的劳动报酬。

五、建议与总结

1. 了解自身权益：劳动者应了解自己在法定节假日工作的权益，包括获得三倍工资报酬的权利。
2. 保留证据：如果用人单位未依法支付加班工资，劳动者应保留好相关证据，如加班记录、工资条等，以便在需要时维护自己的权益。
3. 及时维权：如果发现用人单位存在违法行为，劳动者应及时向相关部门投诉或申请劳动仲裁，以确保自己的权益得到及时保障。

综上所述，大年初一作为法定节假日，劳动者在这一天上班应获得三倍工资报酬，但如果是休带薪年假则不享受这一待遇。劳动者应了解自己的权益，并在必要时采取相应措施维护自身合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。