关于您提出的“哪条劳动法规定离职就要结工资”的问题，我可以为您详细解答如下：

首先，虽然《中华人民共和国劳动法》第五十条确立了工资支付的基本原则，即“工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资”，但它并未直接提及离职时工资结清的具体要求。不过，这一原则为离职时的工资结算提供了法律基础，即用人单位有义务按时、足额支付劳动者工资，这一原则同样适用于离职场景。

进一步地，《工资支付暂行规定》第九条明确规定了离职时工资结清的具体要求：当劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位有义务在解除或终止劳动合同的同时，一次付清劳动者的全部工资。这一条款直接确立了用人单位在员工离职时结清工资的法律责任。

此外，《中华人民共和国劳动合同法》第五十条也间接支持了离职时工资应结清的观点。该条款规定，用人单位应当在解除或终止劳动合同时出具证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。这体现了用人单位在劳动合同终止后的全面法定义务，而工资结清作为其中的重要一环，理应得到及时履行。

如果用人单位在员工离职时未按照规定结清工资，劳动者有多种合法途径来维护自身权益。首先，可以尝试与用人单位进行协商解决；若协商无果，劳动者有权向当地的劳动监察部门投诉，或者根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》的相关规定，向劳动争议仲裁委员会申请劳动仲裁。

综上所述，用人单位在员工离职时一次性结清工资是法律规定的明确义务。希望这一解答能够帮助您更好地理解相关法律法规，并在遇到类似问题时能够积极维护自己的合法权益。