核心结论：签过自愿放弃社保协议后申请仲裁，该协议因违反法律强制性规定而无效，您仍可主张用人单位补缴社保，但需注意仲裁时效及可能面临的法律风险。以下从多个角度为您详细分析：

1. 协议效力：自愿放弃社保协议无效

根据《社会保险法》和《劳动合同法》的强制性规定，用人单位为劳动者缴纳社会保险是法定义务，不得通过协议免除。即使您签署了“自愿放弃社保”的协议，该协议因违反法律强制性规定而自始无效。因此，您仍有权通过仲裁或诉讼要求用人单位补缴社保。

2. 仲裁请求：明确主张内容

在申请仲裁时，您需明确以下请求：

• 要求用人单位补缴社保：需提供劳动合同、工资流水等证据证明劳动关系存在，并说明用人单位未缴纳社保的具体期间。
• 可能主张经济补偿：若因用人单位未缴纳社保导致您解除劳动合同，可依据《劳动合同法》第38条、第46条主张经济补偿（按工作年限，每满一年支付一个月工资）。
• 注意时效限制：劳动争议仲裁时效为1年，自您知道或应当知道权利被侵害之日起计算。建议尽快申请仲裁，避免因超时效而丧失胜诉权。

3. 潜在风险：用人单位可能反诉或抵触

• 用人单位可能主张“自愿放弃”：虽协议无效，但用人单位可能以此为由抗辩，甚至反诉您“违反诚信原则”。此时需强调法律强制性规定，并提供证据证明您曾要求缴纳社保（如聊天记录、投诉记录等）。
• 补缴社保的滞纳金问题：若仲裁或诉讼支持补缴，用人单位可能需承担滞纳金，但部分地区可能要求您分担个人部分。需提前了解当地政策，避免纠纷。

4. 操作建议：分步骤推进

1. 收集证据：劳动合同、工资流水、工作证、考勤记录等证明劳动关系；若曾要求缴纳社保，保留相关沟通记录。
2. 申请仲裁：向用人单位所在地或劳动合同履行地的劳动争议仲裁委员会提交申请，明确请求事项（补缴社保、经济补偿等）。
3. 关注执行：若仲裁裁决支持您的请求，用人单位未履行，可向法院申请强制执行。

5. 特殊情况：已领取社保补贴的处理

若用人单位曾以“社保补贴”形式发放部分工资，您需在仲裁中主张该补贴不属于工资组成部分，或要求用人单位在补缴社保时抵扣个人应缴部分。具体需结合补贴性质、金额及当地政策判断。

总结：自愿放弃社保协议无效，您可通过仲裁主张补缴社保及可能的补偿，但需注意时效和证据收集。若用人单位拒不履行，可申请强制执行。如有进一步疑问或需协助准备材料，可直接向我咨询。