关于书面离职申请电子签章是否有效的问题，这主要取决于电子签章是否符合相关法律法规的要求。以下是对此问题的详细解答：

首先，我们需要明确的是，电子签章在符合法律法规规定的情况下，是具有法律效力的。根据《中华人民共和国电子签名法》的相关规定，民事活动中的合同或者其他文件、单证等文书，当事人可以约定使用电子签名、数据电文。只要当事人约定使用电子签名、数据电文的文书，就不得仅因为其采用电子签名、数据电文的形式而否定其法律效力。这意味着，如果离职申请是通过电子形式签署，并且使用了符合法律规定的电子签章，那么这份离职申请在法律上是有效的。

进一步地，对于离职申请这类书面文件，虽然传统上我们更习惯于使用纸质文件和手写签名，但随着电子政务和电子商务的快速发展，电子文件和电子签章的应用已经越来越广泛。许多地方政府和部门都出台了相关政策，鼓励和支持电子证照、电子签章的应用，以提高办事效率和便利性。例如，一些地方已经明确规定，电子证照与纸质证照具有同等法律效力，电子印章与实物印章具有同等法律效力。

具体到离职申请的情况，如果用人单位和劳动者协商一致，同意采用电子形式签署离职申请，并且使用了可靠的电子签章技术，那么这份电子离职申请在法律上就是有效的。当然，为了确保电子签章的可靠性和合法性，建议使用经过国家认证的电子签章服务提供商提供的服务，并确保电子签章的过程符合相关法律法规的要求。

综上所述，书面离职申请电子签章在符合相关法律法规规定的情况下是有效的。如果您或您的用人单位有这方面的需求，建议咨询专业的法律或电子签章服务提供商，以确保电子签章的合法性和有效性。