劳动仲裁开庭时签订的和解书具有法律效力，且和解书中确认的劳动关系证明一般可用于社保局补缴社保。以下从和解书的法律效力及用于社保补缴的可行性两个角度展开分析：

一、和解书的法律效力

1. 法律性质
   劳动仲裁和解书是双方当事人在仲裁庭主持下，自愿协商达成的书面协议，属于《劳动争议调解仲裁法》明确规定的争议解决方式。其本质是民事合同，但因涉及劳动权益，受劳动法律法规特别保护。

2. 效力依据
   根据《劳动争议调解仲裁法》第四十二条，仲裁庭在作出裁决前，应当先行调解。调解达成协议的，仲裁庭应当制作调解书，调解书经双方当事人签收后，发生法律效力。
   关键点：

   • 双方签字确认后即生效，无需法院确认；
     
   • 具有强制执行力，一方拒不履行，另一方可直接向法院申请强制执行。

3. 效力范围
   和解书内容可涵盖劳动关系确认、工资补偿、社保补缴等所有争议事项。只要不违反法律强制性规定（如最低工资标准、社保缴费基数等），均受法律保护。

二、和解书用于社保补缴的可行性

1. 社保补缴的法律依据
   根据《社会保险法》第五十八条、第六十三条，用人单位未依法缴纳社保的，劳动者可要求补缴，社保部门有权责令用人单位限期缴纳或补足。
   核心条件：需证明劳动关系存在及存续期间。

2. 和解书作为劳动关系证明的效力

   • 直接证明力：和解书中若明确载明“双方自XX年XX月至XX年XX月存在劳动关系”，且经双方签字、仲裁庭确认，可直接作为社保补缴的依据。
     
   • 补充材料要求：社保部门可能要求补充其他材料（如工资流水、考勤记录等），但和解书本身已具备初步证明效力。
     
   • 例外情形：若和解书内容存在虚假（如虚构劳动关系），社保部门有权拒绝受理，并可能追究相关方责任。

三、操作建议

1. 和解书内容规范

   • 明确劳动关系存续期间（精确至年月）；
     
   • 列明社保补缴的具体月份、基数及金额；
     
   • 注明“本协议经仲裁庭确认，具有法律效力”。

2. 社保补缴流程

   • 持和解书原件及复印件、身份证、劳动合同（如有）等材料，向当地社保局申请补缴；
     
   • 若用人单位拒不配合，可凭和解书向法院申请强制执行，由法院直接划扣用人单位账户资金补缴。

3. 风险提示

   • 和解书签订后，劳动者不得再就同一事项重复主张权利；
     
   • 若社保补缴涉及滞纳金，需在和解书中明确由哪方承担。

总结：劳动仲裁和解书具有法律效力，其确认的劳动关系可直接用于社保补缴，但需确保内容完整、规范。如有具体操作问题，可进一步向我咨询。