合同上双方签字约定“一元一度电费”是否有效，需分情况讨论，具体分析如下：
一、合同条款有效的情形
双方真实意思表示且不违反法律强制性规定
- 若合同双方在平等、自愿的基础上，就电费价格达成“一元一度”的合意，且该价格不违反当地电力部门公布的电价标准（如未显著高于或低于市场价导致显失公平），同时未违反《民法典》中关于合同效力的强制性规定（如欺诈、胁迫、恶意串通损害他人利益等），则该条款有效。
- 法律依据：根据《民法典》第一百四十三条，具备下列条件的民事法律行为有效：（一）行为人具有相应的民事行为能力；（二）意思表示真实；（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
特殊用电场景下的合理约定
- 若合同涉及特殊用电场景（如工业用电、商业用电等），且双方明确约定“一元一度”为综合服务费（包含电费及设备维护、管理费等），且该费用在合理范围内，则条款可能有效。但需注意，若费用构成中电费部分显著偏离市场价，可能因显失公平被撤销。
二、合同条款无效或可撤销的情形
违反法律、行政法规的强制性规定
- 若当地电力部门明确规定电费价格（如居民用电0.5元/度），而合同约定“一元一度”显著高于该标准，且未经过电力部门批准或未纳入综合服务费等合理范畴，则该条款可能因违反《电力法》等强制性规定而无效。
- 法律依据：根据《民法典》第一百五十三条，违反法律、行政法规的强制性规定的民事法律行为无效。但是，该强制性规定不导致该民事法律行为无效的除外。
显失公平或欺诈、胁迫
- 若一方利用对方处于危困状态、缺乏判断能力等情形，迫使对方接受“一元一度”的不合理电价，或通过欺诈手段使对方在违背真实意思的情况下签订合同，则受损害方有权请求法院或仲裁机构撤销该条款。
- 法律依据：根据《民法典》第一百五十一条，一方利用对方处于危困状态、缺乏判断能力等情形，致使民事法律行为成立时显失公平的，受损害方有权请求人民法院或者仲裁机构予以撤销。
三、实务建议
- 核查当地电价标准：在签订合同前，双方应核查当地电力部门公布的电价标准，确保约定价格不违反强制性规定。
- 明确费用构成：若约定价格包含电费及其他费用，应在合同中明确费用构成及计算方式，避免后续纠纷。
- 保留证据：在签订合同过程中，双方应保留相关证据（如沟通记录、电价查询记录等），以证明约定价格的真实性及合理性。
总结：合同上双方签字约定“一元一度电费”是否有效，需结合具体情境判断。若双方真实意思表示且不违反法律强制性规定，则条款有效；若违反法律强制性规定或存在显失公平、欺诈等情形，则条款可能无效或可撤销。如有疑问，可直接向我咨询。