结论前置：双方协议约定的电费，在符合法律法规且双方自愿、平等协商的前提下，通常是有效的。但若存在违反法律法规、欺诈胁迫或电费标准不合理等情形，则该约定可能无效。
一、电费约定有效的情况
双方自愿协商一致：
- 当双方就电费的计价标准、缴费方式、缴费时间等核心条款进行充分协商，并达成一致意见时，该约定体现了双方的真实意愿，且在不违反法律法规的前提下，是有效的。例如，在租房合同中，房东和租客就电费按照当地电力部门的标准电价进行约定，并明确由租客承担电费，这样的约定是合法有效的。
符合市场行情和相关规定：
- 电费约定应与当地市场行情相符，或不高于供电部门规定的标准电价。如果房东在合理范围内上浮电费，但上浮部分有正当理由并在合同中明确说明，如包含线路损耗等费用，这样的约定通常也会被认定为有效。
二、电费约定无效或可撤销的情况
违反法律法规强制性规定：
- 如果电费约定违反了《中华人民共和国电力法》等法律法规中关于禁止不合理加价收费的规定，如房东单方面大幅提高电价且无正当理由，这样的约定是无效的。例如，房东将电费提高至远高于当地电力部门标准电价的两倍，且无法提供合理依据，这样的约定就不受法律保护。
存在欺诈、胁迫等情形：
- 如果一方通过欺诈、胁迫等手段使另一方违背真实意思签订电费条款，受欺诈、胁迫方有权请求人民法院或仲裁机构变更或撤销该约定。例如，房东在签订合同时隐瞒了电费的真实情况，或者以不交房租就断电等手段胁迫租客接受不合理的电费条款，这样的约定是可以被撤销的。
电费标准不合理：
- 如果电费标准明显不合理，远高于当地电力部门的收费标准，租客可以主张该约定不公平，要求按照合理价格收取电费。例如，房东约定的电费标准比当地电力部门高出50%以上，且无法提供合理依据，这样的约定可能不发生法律效力。
三、实际操作建议
审查合同条款：
- 在签订任何涉及电费的协议前，务必仔细审查电费条款，确保内容合理、合法，并明确双方的权利和义务。如果有任何疑问或不确定的地方，应及时向我咨询，我会为你提供专业的法律意见。
保留相关证据：
- 在履行协议过程中，务必保留好与电费相关的所有证据，如缴费单据、收据、合同文本等。这些证据在发生争议时将起到关键作用，有助于你维护自己的合法权益。
及时寻求法律帮助：
- 如果对电费约定有疑问或发生争议，不要拖延或自行处理，应及时向我寻求法律帮助。我会根据你的具体情况提供针对性的法律建议，帮助你解决纠纷并维护自己的权益。
综上所述，双方协议约定的电费是否有效取决于多种因素。在签订协议时，务必确保约定的内容合理、合法，并明确各自的权利和义务。在履行协议过程中，保留好相关证据，并在必要时及时寻求法律帮助以维护自己的权益。如果你有任何关于电费约定的法律问题或需要进一步的法律咨询，请随时向我提问。