结论：公司开具的解除劳动关系证明中，若内容写员工向公司申请离职，这一表述是否合法，需根据实际情况判断。若员工确实主动申请离职，则该表述合法；若员工并未主动申请离职，而是公司单方面解除劳动关系，则该表述不合法，且可能涉及违法解除劳动合同的问题。
分析说明：
员工主动申请离职的情况：
- 如果员工确实因为个人原因或其他原因，主动向公司提出了离职申请，并且公司也同意了这一申请，那么公司在开具解除劳动关系证明时，写明“员工向公司申请离职”是合法的。这种情况下，解除劳动关系是基于员工的主动行为，公司只是进行了确认和同意。
公司单方面解除劳动关系的情况：
- 如果员工并未主动申请离职，而是公司因为某些原因（如员工违纪、公司裁员等）单方面决定解除与员工的劳动关系，那么公司在开具解除劳动关系证明时，写明“员工向公司申请离职”就是不合法的。这种表述与实际情况不符，可能构成对员工的误导或诽谤，甚至可能涉及违法解除劳动合同的问题。
- 在这种情况下，员工有权要求公司更正解除劳动关系证明的内容，以反映真实的解除原因。如果公司拒绝更正，员工可以向劳动仲裁机构申请仲裁，要求公司承担相应的法律责任。
法律背景与建议：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位与劳动者解除或者终止劳动合同，应当出具解除或者终止劳动合同的证明，并写明劳动合同期限、解除或者终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等信息。证明的内容应当真实、准确，不得虚构或隐瞒事实。
- 如果公司开具的解除劳动关系证明内容不实，员工可以依法维护自己的合法权益。建议员工在收到证明后，仔细核对内容，如发现与实际情况不符，应及时与公司沟通并要求更正。如果公司拒绝更正或无法达成一致，员工可以向当地的劳动仲裁机构申请仲裁，寻求法律援助。
后续行动建议：
- 如果您作为员工，发现公司开具的解除劳动关系证明内容不实，建议您首先与公司进行沟通，要求更正证明内容。
- 如果公司拒绝更正或无法达成一致，您可以收集相关证据（如劳动合同、离职申请记录、公司解除通知等），向当地的劳动仲裁机构申请仲裁。
- 在仲裁过程中，您可以寻求专业律师的帮助，以确保自己的权益得到充分维护。
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