协议约定优先受偿权的金额原则上不能超过担保的最高额，但在特定情况下可能存在例外。以下从不同角度为您详细分析：
一、法律规定与原则
担保法原理：
- 担保的最高额是担保合同中约定的，担保人承担担保责任的最高限额。这一限额的设定，旨在保护担保人的利益，防止其因担保而承担过重的责任。
- 优先受偿权是债权人基于担保合同而享有的，在债务人不履行债务时，就担保物优先受偿的权利。但这种优先受偿的权利，通常受到担保最高额的限制。
相关法律规定：
- 根据《中华人民共和国民法典》中关于担保物权的规定，担保物权的担保范围包括主债权及其利息、违约金、损害赔偿金、保管担保财产和实现担保物权的费用。但这些费用之和，通常不得超过担保合同中约定的最高额。
- 如果协议中约定的优先受偿权金额超过了担保的最高额，那么超出部分可能不会被法律所认可，担保人可能只需在最高额范围内承担担保责任。
二、例外情况与特殊约定
当事人意思自治：
- 在法律允许的范围内，当事人可以通过协商，对担保的最高额和优先受偿权进行特殊约定。但这种约定必须合法、有效，且不得违反法律的强制性规定和公序良俗。
- 如果双方确实需要在协议中约定优先受偿权金额超过担保最高额，那么应当明确约定超出部分的性质、处理方式以及法律责任等，以避免未来产生纠纷。
特定担保类型：
- 在某些特定的担保类型中，如最高额抵押、最高额质押等，可能存在关于优先受偿权金额与担保最高额之间关系的特殊规定。但即便如此，这些特殊规定也通常不会允许优先受偿权金额无限制地超过担保最高额。
三、法律后果与风险提示
法律后果：
- 如果协议中约定的优先受偿权金额超过了担保的最高额，且该约定被认定为无效或部分无效，那么债权人可能无法就超出部分主张优先受偿权。
- 担保人可能只需在担保的最高额范围内承担担保责任，对于超出部分，担保人可能无需承担。
风险提示：
- 在签订担保合同时，债权人应当仔细审查担保合同中的条款，特别是关于担保最高额和优先受偿权的约定。
- 担保人也应当充分了解自己的担保责任范围，避免因为对合同条款的理解不清或疏忽大意而承担过重的责任。
- 如果双方对担保合同中的条款存在争议或疑问，建议及时咨询专业律师，以避免未来产生不必要的法律纠纷。
总结与建议：协议约定优先受偿权的金额原则上不能超过担保的最高额。在签订担保合同时，双方应当明确约定担保的最高额和优先受偿权的范围，并确保这些约定合法、有效。如果双方确实需要在协议中作出特殊约定，那么应当谨慎考虑并咨询专业律师的意见。如果您在债务债权或合同纠纷方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。