结论：没签离职合同（这里应理解为未签订书面离职协议或未签订书面劳动合同但想离职的情况），劳动者一般不能立马走人，但需根据具体情况分析。
一、已形成事实劳动关系的情况
当劳动者已经实际为用人单位提供了劳动，即便双方没有签订书面劳动合同，也视为建立了事实劳动关系。此时，劳动者离职需遵循以下规定：
试用期内：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者在试用期内享有相对灵活的解除权，但需提前3日通知用人单位，方可解除劳动合同。这意味着，即便处于试用期且未签订合同，劳动者也不能立即离职，而应提前3天告知用人单位。
正式用工期间：
- 正式用工期间，劳动者需提前30日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。在这30天的通知期内，劳动者应继续按照用人单位的安排工作，并履行相应义务。
- 但若用人单位存在未提供劳动保护、未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等法定过错情形，根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条，劳动者有权随时解除劳动合同，即可以立即离职，并可要求用人单位支付经济补偿金。
二、未形成事实劳动关系的情况
如果劳动者仅参与了面试、协商等活动，尚未实际开始为用人单位工作，即双方未形成事实劳动关系。在这种情况下：
- 劳动者与用人单位之间的关系尚未真正建立，劳动者可以随时选择不继续参与，无需履行任何通知或交接手续。
三、未签劳动合同的法律后果及离职处理
超一月不满一年未签合同：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法实施条例》第六条，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付两倍的工资，并与劳动者补订书面劳动合同。在此期间，劳动者若遇到符合上述可以立即离职的特殊情况的，可按相应规定处理离职事宜；否则，仍需遵循提前通知的程序。
超一年未签合同：
- 依据《中华人民共和国劳动合同法实施条例》第七条，用人单位自用工之日起满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，自用工之日起满一个月的次日至满一年的前一日应当向劳动者每月支付两倍的工资，并视为自用工之日起满一年的当日已经与劳动者订立无固定期限劳动合同，应当立即与劳动者补订书面劳动合同。此时劳动者若要离职，若不存在特殊情况，也应遵循提前通知的程序。
四、建议与总结
- 提前沟通：无论是否签订书面劳动合同，劳动者在离职前都应尽量与用人单位进行沟通，明确离职时间和工作交接等事宜，以避免不必要的纠纷。
- 保留证据：劳动者应保留好与用人单位存在劳动关系的证据，如工资条、工作证、考勤记录等，以备不时之需。
- 依法维权：若用人单位存在违法行为，如拖欠工资、未缴纳社会保险费等，劳动者应依法维护自己的合法权益，可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
总之，劳动者在未签订书面劳动合同的情况下离职，需根据具体情况判断是否能立即离职。为避免不必要的法律纠纷，建议劳动者在离职前仔细考虑自己的权益和义务，并尽量与用人单位进行协商和沟通。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。