面对离职时用人单位不让走且扣钱的情况，您完全有权依法维护自己的合法权益。以下是一些详细且有条理的处理建议，希望能帮助您有效解决问题：
一、明确法定离职权利
根据《中华人民共和国劳动合同法》，您享有解除劳动合同的权利。具体来说：
- 试用期内：只需提前三日通知用人单位，即可解除劳动合同。
- 正式员工：需提前三十日以书面形式通知用人单位，期满后即可离职。书面通知形式可以是辞职信、电子邮件等，关键是要确保能证明您已提前告知了离职意愿及时间。
二、与用人单位沟通协商
- 选择合适时机：找一个用人单位相对不忙且心情平和的时机，与上级领导或人力资源部门进行面对面沟通。
- 说明离职原因：以平和的态度诚恳说明离职原因，如个人职业规划调整、家庭因素等，争取对方的理解与支持。
- 强调法定权利：若用人单位阻拦，您应明确指出法律赋予的离职权利，并提醒其按法律规定处理。可以提及《劳动合同法》的相关条款，强调限制离职是不合法的。
- 保留沟通记录：通过录音、聊天记录等方式保留协商过程，以备后续需要。
三、采取法律措施
若协商无果，您可以采取以下法律措施来维护自己的权益：
向劳动监察部门投诉：
- 准备材料：包括投诉书（详细写明投诉人的基本信息、被投诉用人单位的信息、劳动保障合法权益受到侵害的事实和投诉请求事项）、证明材料（如劳动合同、工资条、考勤记录、工作证、离职通知等）。
- 提交投诉：将材料提交给当地劳动监察部门，由其进行调查核实。若情况属实，劳动监察部门会责令用人单位改正并支付应得工资。
申请劳动仲裁：
- 提交申请：向当地劳动争议仲裁委员会提交仲裁申请书，并按被申请人人数提交副本。申请书应载明劳动者和用人单位的基本信息、仲裁请求、事实和理由、证据及来源等。
- 仲裁审理：仲裁委员会受理申请后，会安排开庭审理。双方可在庭审中进行举证、质证和辩论。
- 等待裁决：仲裁委员会根据审理情况作出裁决。若对裁决结果不满意，您可在规定时间内向人民法院提起诉讼。
向法院起诉：
- 若劳动仲裁结果无法满足诉求，或用人单位不履行仲裁裁决，您可向有管辖权的人民法院提起诉讼。法院会依据法律和事实进行审理，并作出最终判决。一旦判决生效，用人单位必须履行支付工资等义务。若拒不履行，您可向法院申请强制执行。
四、注意事项
- 保持冷静理性：在整个离职过程中，务必保持冷静和理性，避免与用人单位产生不必要的冲突。
- 保留证据：注意保留好所有与离职相关的证据，如离职申请的邮件记录、与用人单位沟通离职事宜的聊天记录、工作交接的文件等。这些证据在维护自身合法权益时将起到关键作用。
- 提出其他诉求：如果用人单位存在其他违法行为，如拖欠工资、未缴纳社保等，您也可以在离职过程中一并提出，要求用人单位进行改正或赔偿。
综上所述，离职是您的合法权利，只要按照规定提前通知用人单位并履行相关手续，即有权离职。若遇阻碍或纠纷，您应依法维护自己的合法权益，通过沟通协商、投诉举报或法律诉讼等途径来解决问题。希望这些建议能对您有所帮助。