当您签署了竞业协议但公司未支付补偿时，为了有效举证并维护自己的合法权益，您可以按照以下步骤进行：
一、确认竞业协议的有效性
首先，您需要仔细审查竞业协议的内容，确保它符合法律规定。这包括：
- 人员范围：确认协议是否仅限于高级管理人员、高级技术人员等负有保密义务的人员。
- 限制范围、地域和期限：检查协议中是否明确规定了竞业限制的具体范围、地域以及期限（不得超过二年）。
如果协议中存在违法内容，如限制范围过广、期限过长等，可能导致协议无效，您则无需受其约束。
二、收集并保留相关证据
为了证明公司未支付竞业补偿，您需要收集并保留以下证据：
- 竞业协议文本：作为基础证据，证明您与公司之间存在竞业限制约定。
- 遵守竞业限制的证明：如您在新单位的工作证明、社保缴纳记录等，证明您确实遵守了竞业限制义务。
- 沟通记录：包括您与公司就竞业补偿问题进行的书面沟通（如电子邮件、函件等），证明您已提醒公司支付补偿。
三、与公司沟通协商
在收集到足够证据后，您可以尝试与公司进行沟通协商：
- 以书面形式（如电子邮件、函件）明确提醒公司支付竞业补偿，并告知不支付的法律后果。
- 协商过程中，保持冷静和理性，尽量以解决问题为导向。
四、向劳动监察部门投诉
如果协商无果，您可以向公司所在地的劳动监察部门投诉：
- 提交投诉材料，包括竞业协议文本、遵守竞业限制的证明、沟通记录等。
- 劳动监察部门将对公司行为进行调查和处理，并可能要求公司支付拖欠的补偿。
五、履行通知解除权（如适用）
根据《中华人民共和国劳动合同法》及相关司法解释，如果公司三个月未支付竞业限制经济补偿，您有权解除竞业限制协议：
- 向公司发送书面通知，明确解除协议，并留存好通知送达的证据（如快递单号、签收记录等）。
六、申请劳动仲裁或提起诉讼
如果以上措施均未能解决问题，您可以考虑申请劳动仲裁或提起诉讼：
- 申请劳动仲裁：向劳动争议仲裁委员会提交仲裁申请，要求公司支付拖欠的补偿及可能的违约金（如协议有约定）。
- 提起诉讼：对劳动仲裁结果不满意时，可在规定期限内向人民法院提起诉讼。准备起诉状、证据材料等，按法院要求进行诉讼程序。
七、注意事项
- 在整个过程中，务必注意收集和保留好相关证据，以维护自己的合法权益。
- 竞业限制期限一般不超过二年，超过部分可能无效。
- 如果对法律程序不熟悉，可以考虑寻求法律援助或咨询专业律师。
通过以上步骤，您可以有效地举证并维护自己在竞业协议中的合法权益。