结论：针对员工拿了材料清单未签字且离职后拒绝补签的情况，您可以采取以下措施来应对，具体包括尝试多种方式联系员工、保留相关证据、考虑法律途径以及完善内部管理流程。

分析说明：

1. 尝试多种方式联系员工：

   • 尽管员工已经离职且拒绝补签，但您仍应尝试通过电话、短信、邮件等多种方式与其取得联系，明确告知其签字的重要性以及未签字可能带来的后果。有时候，员工可能因疏忽或误解而拒绝签字，通过沟通可能能够解决问题。

2. 保留相关证据：

   • 在员工未签字的情况下，您应确保保留好所有与材料清单相关的证据，如发放清单的记录、员工领取时的照片或视频（如有）、与员工的沟通记录等。这些证据在后续可能出现的法律纠纷中将起到关键作用。

3. 考虑法律途径：

   • 如果员工仍然拒绝签字，且该签字对于确认某些事实或权益至关重要（如确认员工已领取特定物品或文件），您可以考虑通过法律途径来维护自己的权益。例如，您可以向劳动仲裁机构申请仲裁，要求员工确认已领取相关材料或承担因未签字而产生的相应责任。但需要注意的是，这种途径可能涉及一定的法律成本和时间成本，因此应谨慎考虑。
   • 在具体操作时，您需要准备充分的证据来支持您的主张，并可能需要咨询专业律师以制定合适的法律策略。

4. 完善内部管理流程：

   • 此次事件也暴露出您公司在内部管理流程上可能存在的不足。为了避免类似情况的再次发生，您应考虑完善相关流程，如要求员工在领取材料时必须签字确认、建立材料领取和归还的登记制度等。这些措施将有助于确保公司资产的完整性和员工行为的可追溯性。

行动建议：

• 立即行动：不要拖延，尽快采取上述措施来应对当前的问题。时间拖得越久，可能越难以解决。
• 保持冷静和理性：在处理此类问题时，保持冷静和理性至关重要。避免与员工发生不必要的争执或冲突，以免加剧问题的复杂性。
• 咨询专业律师：如果您对如何处理此类问题感到不确定或困惑，建议咨询专业律师以获取更具体的法律建议和指导。作为专业律师，我能够为您提供全面的法律支持和帮助。

后续关注：

• 在采取上述措施后，您应持续关注问题的进展情况，并根据实际情况调整策略。如果问题得到解决，您应总结经验教训，进一步完善内部管理流程；如果问题仍未解决，您可能需要考虑采取更进一步的法律行动来维护自己的权益。