员工可采取以下措施维护自身权益：

1. 明确交接单的法律性质与作用
   交接单本质是证明员工已完成工作交接义务的书面凭证，其核心价值在于固定事实、避免后续争议。根据《劳动合同法》第五十条第二款，劳动者应按约定办理工作交接，用人单位应在解除或终止劳动合同时出具证明并办理档案和社会保险关系转移手续。交接单的签字确认属于用人单位的附随义务，其拒绝签字可能构成程序瑕疵，但不影响员工已履行交接义务的事实。

2. 分情况应对用人单位拒签行为

   • 若交接单内容无争议：员工可通过以下方式固定证据：
     
     • 保留交接单原件或复印件，并附上交接过程的相关证据（如邮件、聊天记录、物品移交清单等）；
       
     • 通过EMS向用人单位邮寄交接单复印件，备注“关于工作交接完成的确认文件”，保留邮寄凭证；
       
     • 要求在场同事作为证人出具书面证言，证明交接过程已完成。
       
   • 若交接单内容存在争议（如用人单位主张交接不全）：
     员工应立即补充完善交接内容，并要求用人单位在补充后的交接单上签字；若用人单位仍拒绝，可书面回复说明争议点，并附上补充材料，通过EMS邮寄留存证据。

3. 以交接单为证据主张后续权利

   • 离职证明与薪资结算：根据《劳动合同法》第八十九条，用人单位未出具离职证明或未及时办理档案转移导致员工损失的，应承担赔偿责任。员工可凭交接单及其他证据（如工资条、考勤记录）向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，要求用人单位出具证明并赔偿损失。
     
   • 竞业限制与经济补偿：若双方约定竞业限制条款，员工已履行交接义务后，用人单位拒签交接单不影响竞业限制协议的效力。员工可按协议约定主张经济补偿，用人单位拒付的，可通过仲裁或诉讼解决。

4. 预防性措施建议

   • 交接过程留痕：未来离职时，建议通过书面清单逐项核对交接内容，并要求接收人签字确认；若涉及电子数据交接，可通过邮件或企业系统留存操作记录。
     
   • 协商与投诉并行：若用人单位无理拒签，员工可先与HR或上级沟通，明确告知拒签的法律后果；沟通无果后，向当地劳动监察大队投诉（电话12333）或申请劳动仲裁（时效1年）。

总结：用人单位拒签交接单不影响员工已履行交接义务的事实，员工应通过留存证据、主张权利、预防风险三步维护自身权益。如有具体争议（如交接内容、赔偿金额等），可进一步提供细节，我将结合证据链分析诉讼策略。