离职当天是否应该结清工资，这并非一个绝对的规定，而是需要根据具体情况来判断，但总体原则是用人单位应尽快支付劳动者工资，以保障劳动者的合法权益。以下是从不同角度对此问题的详细分析：

一、法律规定层面

根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定确立了离职时工资结算的基本原则，即倾向于保障劳动者及时获得劳动报酬的权益。同时，部分地方性法规，如《深圳市员工工资支付条例》等，也对离职工资结算有更为明确和细化的规定，要求用人单位在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资，或明确了具体的支付时限。

二、实际操作层面

1. 当场结清的情况：

   • 在管理规范、财务流程简单的企业，尤其是小型企业或服务业企业中，由于员工离职流程相对不复杂，财务结算方便，一般会在离职当天结算工资。

2. 可能延迟结清的情况：

   • 大型企业复杂流程：大型企业因财务核算和审批流程复杂，涉及多个部门数据汇总和多层审批，难以在离职当天完成所有流程并结清工资。但通常会在合理时间内（如约定的工资发放日）支付。
   • 存在争议时：若双方对工资数额、加班情况、经济赔偿或罚款等事项存在争议，需时间核实和协商，因此工资可能无法在离职当天结清。
   • 特殊离职情形：如劳动者提前通知用人单位解除劳动合同的正常离职情况，工资结算方式可能因公司规定而异，但公司不能无故拖欠工资，应在合理时间内结清。

三、双方约定层面

如果劳动者与用人单位在离职前达成一致，并明确约定在离职当天结清工资，那么用人单位应当遵守此约定。这种约定在不违反法律法规强制性规定的前提下，对双方具有约束力。

四、劳动者权益保护层面

如果用人单位未按规定或约定支付工资，劳动者可以采取以下措施维护自身权益：

1. 与用人单位协商：首先尝试与用人单位进行沟通，寻求解决方案。
2. 向劳动监察部门投诉：若协商无果，可以向当地劳动监察部门投诉，劳动监察部门会责令用人单位限期支付工资。
3. 申请劳动仲裁或提起诉讼：若用人单位仍不支付，劳动者可以申请劳动仲裁，要求用人单位支付工资及相应的经济补偿等。在仲裁过程中，劳动者需提供相关证据以支持自己的主张。若对劳动仲裁结果不满意，还可以向人民法院提起诉讼。

总结来说，离职当天是否应该结清工资，需根据法律规定、地方特别规定、双方约定以及实际情况来确定。无论如何，用人单位都应遵守相关法律法规和地方规定，确保劳动者的合法权益得到及时有效的保障。如果您在离职过程中遇到工资结算问题，可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供详细的法律建议。