国企员工被外派到政府工作，在合同层面是可行的，但需满足一定条件并遵循相关法律规定。以下从多个角度进行分析：

一、合同签订的主体与性质

1. 国企与政府的关系：国企与政府之间并非直接的雇佣关系，而是独立的法人实体。国企员工被外派到政府工作，通常不是基于国企与政府之间的直接雇佣合同，而是基于某种形式的合作、借调或派遣协议。
2. 合同签订：若国企员工被外派到政府，国企（作为派遣单位）需要与政府（作为接收单位）签订相关的合作协议或借调协议，明确双方的权利义务、外派员工的职责、薪酬待遇、工作期限等关键条款。同时，国企也需要与员工签订或变更劳动合同，明确外派事宜及员工在外派期间的权益保障。

二、法律合规性

1. 劳动法规定：根据《中华人民共和国劳动法》及相关法律法规，劳动者有权获得劳动报酬、休息休假、社会保险等权益。国企员工被外派到政府工作，应确保这些权益不受侵害，且外派期间的薪酬待遇、工作条件等应符合法律规定。
2. 派遣合规性：若国企通过派遣方式将员工外派到政府，需确保派遣行为符合《劳务派遣暂行规定》等相关法律法规的要求，如派遣单位应具备相应的劳务派遣资质、派遣岗位应符合临时性、辅助性或替代性的特点等。不过，政府机关通常不是劳务派遣的适格用工单位，因此更可能的是通过借调或合作协议的形式进行。

三、实际操作中的注意事项

1. 明确职责与权限：外派员工在政府工作期间，应明确其职责与权限，避免与政府内部员工产生职责冲突或越权行为。
2. 薪酬与福利：外派员工的薪酬与福利应由国企与政府协商确定，并确保按时足额支付。同时，应关注外派员工的社会保险、住房公积金等福利待遇的缴纳情况。
3. 工作期限与回归：外派协议应明确工作期限及外派结束后的回归安排，确保员工在外派结束后能够顺利回归国企工作。

四、可能面临的法律风险

1. 合同纠纷：若国企与政府之间的合作协议或借调协议存在争议，可能引发合同纠纷。因此，在签订协议时，应确保条款清晰、明确，避免模糊表述或遗漏关键条款。
2. 劳动争议：外派员工在外派期间若与国企或政府发生劳动争议，应依据相关法律法规及合同约定进行处理。国企应建立健全的劳动争议调解机制，及时化解矛盾纠纷。

建议：国企在考虑将员工外派到政府工作时，应充分评估法律合规性、实际操作中的注意事项及可能面临的法律风险，并制定相应的风险防范措施。如有任何疑问或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。