工友证明书上私自加盖公司公章的行为，通常是无效的，且可能涉及法律责任。以下从几个方面进行详细分析：
一、公章的法律效力与使用规定
公章是公司的重要法律文件签署工具，具有极高的法律效力。根据《中华人民共和国公司法》及相关法律法规，公章的使用必须严格遵循公司章程和内部管理制度，通常需要经过特定程序或授权才能使用。私自加盖公司公章，尤其是未经授权的情况下，属于违法行为，可能导致该证明文件无效，并可能引发法律责任。
二、工友证明书的性质与效力
工友证明书通常用于证明工友之间的劳动关系、工作时间、工资待遇等事实。然而，证明书的效力取决于其内容的真实性、合法性以及签署人的权限。如果工友证明书上的公章是私自加盖的，且未经公司授权或认可，那么该证明书在法律上可能被视为无效，无法作为证据使用。
三、私自加盖公章的法律后果
民事责任：如果私自加盖公章的行为给公司造成了损失，如因证明书内容不实导致公司承担不必要的法律责任或经济损失，加盖公章者可能需要承担赔偿责任。
行政责任：根据《中华人民共和国治安管理处罚法》等相关规定，私自加盖公章可能构成伪造、变造公文、证件、印章等违法行为，可能面临行政处罚，如罚款、拘留等。
刑事责任：在严重情况下，如果私自加盖公章的行为涉及诈骗、伪造公司印章等犯罪行为，可能构成犯罪，需要承担刑事责任。
四、建议与措施
立即停止行为：如果已经私自加盖了公司公章，应立即停止该行为，并尽快与公司沟通，说明情况并寻求解决方案。
与公司协商：与公司协商如何妥善处理该证明书，如重新出具合法有效的证明书或撤销原证明书等。
寻求法律帮助：如果因私自加盖公章而面临法律纠纷或责任，建议及时寻求专业律师的帮助，以维护自己的合法权益。
总之，工友证明书上私自加盖公司公章的行为是无效的，且可能涉及法律责任。因此，在处理此类事务时，务必遵循法律法规和公司规定，确保行为的合法性和有效性。如果您有任何法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。