当职工在单位发生工伤，而单位并未缴纳社保，仅购买了商业险时，赔偿问题将依据相关法律法规和商业保险合同来综合处理。以下是对这一问题的详细解答：
一、明确赔偿责任
用人单位的法定责任：
- 根据《工伤保险条例》的相关规定，如果用人单位未参加工伤保险，员工发生工伤时，所有工伤保险待遇项目和标准费用均应由用人单位承担。这包括但不限于医疗费用、康复费、住院伙食补助费、交通食宿费等。
商业险的补充作用：
- 商业险，如雇主责任险或团体意外险，虽然并非法定保险，但可以为员工提供额外的保障。其赔偿范围和标准将依据保险合同的条款来确定，不能替代或减轻用人单位的法定赔偿责任。
二、商业险的赔偿流程与标准
确定商业险类型及条款：
- 首先，需要明确所购买的商业险的性质，并仔细阅读合同条款，了解保险责任、免责范围、赔偿限额以及理赔流程等关键信息。
理赔申请：
- 在工伤发生后，应及时按照合同规定向保险公司报案，并提交所需的理赔材料，如工伤认定决定书、医疗费用发票等。保险公司将审核这些材料的真实性和合理性。
赔偿项目：
- 医疗费用：通常按实际产生、必要且合理的医疗费用进行赔付，但可能受到免赔额和赔付比例的限制。
- 伤残赔偿：根据伤残等级对应赔付比例进行赔偿。
- 死亡赔偿：若工伤导致死亡，将按合同约定的保额全额赔付。
三、用人单位的具体赔偿责任
医疗费用差额：
- 如果商业险未能完全覆盖医疗费用，用人单位需支付差额部分，确保医疗费用符合工伤保险诊疗项目目录、药品目录及住院服务标准。
停工留薪期工资福利待遇：
- 在工伤期间，员工应保持原工资福利待遇不变，由用人单位按月支付。停工留薪期一般不超过12个月，特殊情况下可延长至24个月。
伤残津贴：
- 对于五级、六级伤残且难以安排工作的员工，用人单位需按月支付伤残津贴，分别为本人工资的70%和60%，并继续缴纳社会保险费。
一次性伤残就业补助金：
- 五级至十级伤残的员工，在劳动合同终止或解除时，有权获得由用人单位支付的一次性伤残就业补助金，具体标准依据地区规定。
四、法律救济途径
如果用人单位拒绝承担赔偿责任，员工可以采取以下措施来维护自己的权益：
协商解决：
劳动监察投诉：
劳动仲裁：
- 向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，提交相关证据，要求用人单位进行赔偿。仲裁裁决一般在45日内作出，复杂案件可延长至60日。
诉讼：
- 如果对仲裁结果不满，可以在收到裁决书后15日内向人民法院提起诉讼。一审审限一般为6个月，特殊情况可延长；二审审限为3个月。
总结与建议
在发生工伤且单位未缴纳社保的情况下，员工应充分利用法律武器来维护自己的权益。同时，用人单位也应意识到自身的法定责任，积极履行赔偿义务，以避免不必要的法律纠纷。在整个过程中，保留好相关证据是维权成功的关键。如果员工对赔偿流程或标准有任何疑问，建议咨询专业的法律人士或劳动监察部门以获取更详细的指导。