结论前置：辞职当日网上解除劳动合同是否合法，主要取决于劳动者与用人单位的约定、劳动者的工作状态以及用人单位是否存在过错。在一般情况下，未经提前通知即当天辞职当天走是不合法的；但在特定情形下，如用人单位存在过错或双方协商一致，则可能是合法的。

一、一般情况下的法律规定

根据《劳动合同法》的相关规定，劳动者在解除劳动合同时，通常需要遵循一定的通知期限：

1. 非试用期：劳动者需提前三十日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。这是为了保障用人单位有足够的时间进行工作交接和安排，以维护其正常的生产经营秩序。若劳动者未按照此规定的时间和方式通知用人单位就当天辞职当天走，通常会被视为违法解除劳动合同。

2. 试用期：劳动者则需提前三日通知用人单位，即可解除劳动合同。这一规定相对宽松，体现了对试用期内劳动者权益的保护。但即便如此，若未提前通知，也可能构成违法解除。

二、特殊情形下的合法性

然而，在某些特殊情形下，辞职当日网上解除劳动合同可能是合法的：

1. 用人单位存在过错：
   • 若用人单位未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件，如工作场所存在严重安全隐患，劳动者有权随时解除劳动合同。
   • 若用人单位未及时足额支付劳动报酬，如长期拖欠工资且无合理理由，劳动者同样有权随时解除劳动合同。
   • 若用人单位未依法为劳动者缴纳社会保险费，损害了员工的合法权益，劳动者也有权解除劳动合同。
   • 此外，若用人单位的规章制度违反法律、法规规定，损害劳动者权益，或以欺诈、胁迫手段或乘人之危使劳动者违背真实意思订立或变更劳动合同，导致合同无效，劳动者均有权随时解除劳动合同。

在这些情况下，劳动者无需提前通知用人单位，即可当天辞职当天走，且这种行为是合法的。

1. 用人单位与劳动者协商一致：
   • 如果用人单位同意员工当天辞职当天走，并且双方就此达成一致意见，那么这种行为也是合法的。这体现了民事合同中的意思自治原则，即只要双方自愿且不违反法律法规的强制性规定，即可达成有效协议。

三、实际应用中的建议

在实际应用中，劳动者应充分了解自己的权益和义务，并遵守相关法律法规的规定。如果确实需要辞职，应尽可能按照法律规定的通知期限提前告知用人单位，以确保辞职行为的合法性。同时，建议劳动者在辞职时，尽量通过书面形式（如邮件、短信等）与用人单位进行沟通，并保留好相关证据，以备不时之需。

若用人单位存在过错，劳动者在解除劳动合同时，也应注意收集相关证据，如工资条、工作记录、沟通记录等，以证明用人单位的过错行为。这样，在后续可能出现的劳动争议中，劳动者可以更好地维护自己的合法权益。

总之，辞职当日网上解除劳动合同的合法性取决于多种因素的综合考量。劳动者在做出决定前，应仔细分析自己的具体情况和用人单位的行为，以确保自己的辞职行为符合法律法规的规定。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。