前单位追加班费时，证明人可以是前同事，但需注意证明的效力及可能面临的问题。以下从多个角度为你详细分析：
证明人身份的合法性
从法律层面讲，前同事作为了解你加班情况的第三方，其证言在法律上是被允许的。在劳动争议中，证人证言是常见的证据形式之一，只要证人能够客观、真实地反映你所加班的事实，其证言就具有一定的证明力。因此，前同事作为证明人，在身份上是合法的。
证明效力的考量
然而，虽然前同事可以作为证明人，但其证明效力可能会受到一定影响。这主要取决于以下几个因素：
- 证人与你的关系：如果证人与你关系密切，如好友或亲属，其证言可能会因存在利害关系而受到质疑，证明力相对较弱。但前同事作为曾经共同工作过的伙伴，其证言在一般情况下会被认为相对客观。
- 证人证言的详细程度：证人能否详细、准确地描述你加班的具体情况，如加班的时间、地点、工作内容等，将直接影响其证言的证明力。如果证人能够提供具体、详细的证言，将大大增强其证明力。
- 其他证据的佐证：如果除了前同事的证言外，你还能提供其他证据来佐证加班事实，如加班记录、工作邮件、聊天记录等，那么这些证据将与前同事的证言相互印证，形成完整的证据链，从而大大提高证明力。
可能面临的问题及建议
- 证人出庭作证的问题：在劳动争议仲裁或诉讼过程中，如果前同事愿意出庭作证，其证言将更具说服力。但需要注意的是，出庭作证可能会给证人带来一定的时间和精力成本，因此你需要提前与证人沟通好，确保其愿意并能够出庭作证。如果证人无法出庭，也可以考虑通过书面证言或视频作证等方式来提交证据。
- 证人证言的真实性风险：虽然前同事作为证明人在身份上是合法的，但其证言的真实性仍然需要得到验证。如果证人证言存在虚假或夸大其词的情况，不仅无法证明你的加班事实，还可能对你造成不利影响。因此，在选择前同事作为证明人时，你需要确保其能够客观、真实地反映你所加班的事实。
- 其他证据的收集与整理：为了增强证明力，我建议你尽可能收集并整理其他与加班相关的证据，如加班记录、工作邮件、聊天记录等。这些证据将与前同事的证言相互印证，形成完整的证据链，从而更好地维护你的合法权益。
总结来说，前单位追加班费时，前同事可以作为证明人，但你需要注意证明的效力及可能面临的问题。为了更好地维护自己的合法权益，我建议你提前与前同事沟通好出庭作证的事宜，并尽可能收集并整理其他与加班相关的证据。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。