针对您提出的问题，即工伤私了调解书员工已签字但企业未支付赔偿额的情况，以下是我的详细解答：

1. 调解书的法律效力：

   • 工伤私了调解书，若是在双方自愿、平等、公平的基础上达成，且内容不违反法律法规的强制性规定，那么该调解书是具有法律效力的。它相当于一份合同，对双方都有约束力。

2. 企业未支付赔偿额的处理方式：

   • 协商沟通：首先，您可以尝试与企业进行协商，明确表达您已按照调解书的内容履行了相关义务，而企业却未支付赔偿额，要求企业尽快履行支付义务。
   • 发送律师函：如果协商无果，您可以考虑委托律师向企业发送律师函，正式要求企业支付赔偿额，并告知其若不履行将承担的法律后果。
   • 申请劳动仲裁：若企业仍不支付，您可以向当地的劳动仲裁机构申请劳动仲裁，提交调解书作为证据，要求仲裁机构裁决企业支付赔偿额。
   • 提起诉讼：如果劳动仲裁结果不满意或者企业不履行仲裁裁决，您还可以向人民法院提起诉讼，通过司法程序来维护自己的合法权益。

3. 可能面临的法律后果：

   • 对于企业而言，若其未按照调解书的内容支付赔偿额，除了需要支付原本的赔偿额外，还可能因违反调解书而承担额外的法律责任，如支付违约金、赔偿因违约造成的损失等。
   • 在极端情况下，如果企业的行为构成拒不支付劳动报酬罪，还可能面临刑事处罚。

4. 建议与注意事项：

   • 保留证据：在整个过程中，您一定要保留好调解书、与企业的沟通记录、律师函等相关证据，以便在需要时提供证明。
   • 及时行动：一旦发现企业未支付赔偿额，应尽快采取行动，避免超过诉讼时效等法律限制。
   • 寻求专业帮助：如果您对法律程序不熟悉或者觉得处理起来有困难，可以寻求专业律师的帮助，他们可以提供更具体、更专业的法律建议和服务。

总结来说，工伤私了调解书具有法律效力，若企业未按照调解书支付赔偿额，您可以通过协商、发送律师函、申请劳动仲裁或提起诉讼等方式来维护自己的合法权益。在整个过程中，请务必保留好相关证据，并及时行动。如果您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。