要证明调解并非出于自愿，需从主观意愿表达、客观行为表现、调解程序合法性、外部压力证据四个核心维度收集并固定证据，具体操作如下：

1. 主观意愿表达的直接证据

   • 书面声明：若在调解过程中或调解协议签署前，曾以书面形式明确表示“不同意调解方案”“被迫接受调解”等，此类文件可直接证明非自愿性。
     
   • 录音/录像：调解现场的录音、录像资料中，若存在“如果不签字就如何”“对方势力太大只能妥协”等表述，可证明存在胁迫或非自愿情形。
     
   • 证人证言：在场第三方（如亲友、调解员、其他参与者）的书面或口头证言，需注意证人需与双方无利害关系，且能清晰描述调解过程中的压力来源。

2. 客观行为表现的间接证据

   • 时间异常：若调解协议签署时间与正常调解流程不符（如深夜、节假日紧急要求签署），或调解过程被刻意压缩（如仅用几分钟完成复杂纠纷调解），可能暗示非自愿。
     
   • 身体语言：调解现场的录像中，若一方出现颤抖、哭泣、频繁看手机（可能是在寻求外部帮助）等异常行为，可辅助证明非自愿。
     
   • 后续行为：签署调解协议后立即报警、起诉或向调解机构投诉，或通过其他方式表达不满（如社交媒体发声），可反向印证调解时的非自愿状态。

3. 调解程序合法性的审查

   • 调解员资质：若调解员未依法取得资质，或存在与一方有利害关系（如亲属、商业伙伴），可能影响调解的公正性，进而间接证明非自愿。
     
   • 程序违规：调解应遵循《人民调解法》等规定，若未履行告知义务（如未告知调解协议的法律效力、未提供书面调解协议）、未记录调解过程等，可能构成程序违法，削弱调解的自愿性基础。
     
   • 强制调解：法律明确规定“调解需双方自愿”，若一方被法院、行政机关等以“不调解就不立案”“不调解就处罚”等理由强制参与调解，可直接证明非自愿。

4. 外部压力的证据固定

   • 威胁证据：若一方在调解前或调解过程中收到威胁（如“不签字就让你失业”“不妥协就曝光隐私”），需保留短信、邮件、录音等证据。
     
   • 经济压力：若一方因对方的经济优势（如拖欠工资、控制资源）而被迫接受调解，需提供工资单、合同、交易记录等证明经济依赖关系。
     
   • 社会关系压力：若一方因对方的社会地位（如官员、企业主）而感到被迫妥协，需提供相关身份证明或社会关系证据。

操作建议：

• 及时取证：调解现场的证据（如录音、录像）需在签署协议前固定，避免对方销毁；
  
• 书面异议：在调解过程中或签署协议时，明确书面提出异议（如“保留追究权利”“对部分条款不认可”）；
  
• 法律救济：若已签署调解协议，可在1年内向法院申请撤销，需在起诉状中详细说明非自愿情形及证据。
  

如有具体案件细节，可进一步向我咨询，我将结合证据规则和实务经验提供针对性建议。