员工离职时，工资是否立即结算需结合法律规定、双方约定及公司实际流程综合判断。一般情况下，公司应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资，但实际操作中可能因多种因素而有所延迟。以下从不同角度进行详细分析：

一、法律规定层面

1. 《工资支付暂行规定》第九条：明确规定，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是法律对离职工资结算时间的基本要求，旨在保障劳动者的合法权益。

2. 《劳动合同法》相关规定：该法也强调了用人单位必须按照劳动合同约定和国家规定及时足额支付劳动报酬，并在解除或终止劳动合同时出具相关证明及办理手续。若涉及经济补偿，用人单位应当在办结工作交接时支付。

二、实际操作层面

1. 立即结算情况：

   • 部分管理规范的公司会严格遵守法律规定，在员工办理离职手续的同时完成工资及经济补偿（如有）的结算支付。
   • 若劳动者与用人单位协商一致解除劳动合同，并且协商内容包括离职时立即结算工资，那么用人单位也应当在离职当天结清工资。

2. 非立即结算情况：

   • 由于财务流程、工资核算周期等原因，一些公司可能无法在员工离职时马上结算工资，而是按照公司固定的工资发放日进行支付。此时，员工应与公司友好协商，了解支付计划，并要求出具书面说明明确支付时间和金额。
   • 若劳动者按照法定程序提前通知用人单位解除劳动合同（如提前30日以书面形式通知，在试用期内提前3日通知），且用人单位没有拖欠工资等违法行为，那么工资通常会按照用人单位规定的工资支付周期进行结算。

3. 存在纠纷情况：

   • 如离职时涉及奖金、赔偿等纠纷，可能需先解决这些问题才能拿到工资。在此情况下，建议员工积极与公司沟通，并保留好相关证据以备后续可能的法律程序。

三、劳动者权益保护与建议

1. 了解公司规定：入职时即应了解公司的薪资发放制度及离职结算流程，以便在离职时做出合理预期。

2. 友好协商：离职时如遇工资结算问题，首先应与公司人事或财务部门进行沟通，尝试通过协商解决。

3. 保留证据：无论何种情况，员工都应妥善保管劳动合同、工资条、考勤记录等能够证明劳动关系和工资数额的相关证据。

4. 法律维权：若公司故意拖欠工资或拒绝支付经济补偿，员工可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁以维护自身权益。在申请仲裁时，需准备好充分的证据材料。

举例说明：假设员工A因个人原因提出离职，并按照公司规定提前30日提交了书面离职申请。在离职当天，公司因财务流程原因无法立即结算工资，但承诺在下一个工资发放日（即离职后15天）支付。此时，员工A可以与公司协商，要求出具书面说明明确支付时间和金额，并保留好相关证据。若公司未按约定支付工资，员工A可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。

综上所述，员工离职时公司是否立即结算工资需综合考虑多种因素。员工应了解相关法律法规及公司规定，并在遇到问题时采取合适的应对措施以维护自身合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。