单位无照经营，员工受伤不能按照正常的工伤认定程序认定工伤，但可以通过非法用工赔偿或民事诉讼等途径寻求救济。以下是对这一问题的详细分析：
一、不能认定工伤的原因
根据《工伤保险条例》第二条，工伤保险适用于中华人民共和国境内的企业、事业单位、社会团体、民办非企业单位、基金会、律师事务所、会计师事务所等组织和有雇工的个体工商户。申请工伤认定以存在合法有效的劳动关系为前提，而没有营业执照的经营主体不具备合法的用工主体资格，不属于上述规定中的“用人单位”范畴，因此无法按照正常的工伤认定程序进行工伤认定。
二、可以寻求的救济途径
尽管无法直接认定为工伤，但受伤员工仍有多种法律途径可供选择以寻求救济：
按照非法用工处理
- 法律依据：根据《非法用工单位伤亡人员一次性赔偿办法》第二条，非法用工单位伤亡人员指无营业执照或未经依法登记、备案的单位以及被依法吊销营业执照或撤销登记、备案的单位受到事故伤害或患职业病的职工。
- 赔偿标准与处理流程：
- 非法用工单位必须向伤残职工或死亡职工的近亲属给予一次性赔偿。
- 赔偿范围包括治疗期间的费用（如医疗费、护理费、住院伙食补助费等）、一次性赔偿金等。
- 劳动能力鉴定委员会应根据相关标准对伤残情况进行鉴定，确定伤残等级。
- 若单位未按规定给予赔偿，或赔偿数额与单位发生争议，受伤职工或其近亲属可申请劳动争议仲裁。
通过民事诉讼要求赔偿
- 法律关系：在无法认定工伤的情况下，受伤职工可以基于提供劳务者受害责任纠纷，向人民法院提起民事诉讼，要求雇主承担赔偿责任。
- 责任划分与赔偿项目：
- 根据双方各自的过错承担相应的责任。如果提供劳务者自身对损害的发生存在过错的，可能会减轻雇主的赔偿责任。
- 赔偿项目包括医疗费、误工费、治疗期间的费用等合理费用。
三、重要提示与建议
- 保留证据：尽管没有营业执照的单位职工无法申请工伤认定，但如果是该单位的职工在工作中受伤，仍应尽快寻求医疗救助，并保留好所有相关的医疗证明和费用单据，以便日后作为申请赔偿的证据。
- 及时行动：在处理此类复杂法律问题时，建议受伤职工或其近亲属及时采取行动，根据具体情况选择最合适的救济途径，并充分准备相关证据材料，以维护自身合法权益。
综上所述，单位无照经营时员工受伤虽不能直接认定为工伤，但仍有多种法律途径可供选择以寻求救济。在实际操作中，应根据具体情况选择最合适的途径，并充分准备相关证据材料。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。