在雇佣司机开超载车发生侧翻的情况下，责任划分需综合考量多个因素，核心结论需分情况讨论：

1. 司机责任

   • 若司机明知车辆超载仍违规驾驶，且侧翻直接由超载或操作不当（如超速、急转弯）导致，司机需承担主要责任。根据《道路交通安全法》第四十八条，机动车载物不得超过核定载质量，违反者将面临罚款、扣分，若引发事故还需承担民事赔偿及行政处罚。
     
   • 若司机因疲劳驾驶、酒驾等自身过错加重事故后果，责任比例会进一步上升。

2. 雇主责任

   • 若雇主强制要求司机超载运输（如为节省成本、赶工期），或未对车辆进行安全检查、未提供合规运输条件，雇主需承担连带责任。根据《民法典》第一千一百九十一条，用人单位工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。
     
   • 若雇主未尽到安全管理义务（如未定期培训司机、未检查车辆载重），可能被认定为存在过错，需按比例分担赔偿责任。

3. 其他主体责任

   • 车辆生产/销售方：若侧翻因车辆设计缺陷或质量问题导致（如制动系统故障），可依据《产品质量法》追究生产者或销售者责任。
     
   • 货物装载方：若货物装载不规范（如重心偏移）导致侧翻，装载方可能需承担部分责任。
     
   • 道路管理方：若事故因道路设计缺陷、施工未设置警示标志等引发，可追究道路管理部门责任。

实务建议：

• 事故发生后应立即报警并保护现场，由交警部门出具《交通事故责任认定书》明确各方过错比例。
  
• 雇主与司机可通过内部协议约定责任分担，但不得对抗第三方受害者（如伤者、其他车辆）。
  
• 若涉及保险理赔，需注意超载可能导致保险公司拒赔或部分免赔，需提前审查保险合同条款。

如有具体案件细节（如超载比例、事故原因、人员伤亡情况等），可进一步向我咨询，我会结合证据材料提供更精准的分析。