结论前置：超市促销员未签合同能否获得赔偿，主要取决于其与超市之间的法律关系性质以及是否符合《中华人民共和国劳动合同法》关于未签合同赔偿的适用条件。若形成事实劳动关系且满足法定情形，促销员有权要求赔偿。以下是对此问题的详细分析：

一、法律基础与赔偿依据

根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位与劳动者建立劳动关系时，应当订立书面劳动合同。若已建立劳动关系但未同时订立书面劳动合同的，用人单位应在用工之日起一个月内补订。若超过一个月不满一年未订立书面劳动合同的，用人单位需向劳动者每月支付二倍的工资；若违反规定不与劳动者订立无固定期限劳动合同的，也需支付二倍工资。

二、赔偿情况分析

1. 形成事实劳动关系：

   • 若促销员在超市工作，接受超市的管理、指挥与监督，为超市提供劳动并获取报酬，即使未签订书面劳动合同，也构成事实劳动关系。
   • 在此情况下，若超市自用工之日起超过一个月未与促销员签订书面劳动合同，促销员有权要求超市支付自满一个月的次日至补订书面劳动合同前一日的二倍工资。
   • 若满一年未订立书面劳动合同，则视为双方已订立无固定期限劳动合同，超市若违反此规定不与促销员订立无固定期限劳动合同，也需支付二倍工资。

2. 非劳动关系（如劳务关系）：

   • 若促销员是由第三方劳务公司派遣至超市工作，或者与超市之间仅为临时性、按次结算的劳务关系，则不适用劳动合同法中关于未签书面劳动合同需支付二倍工资的规定。

三、申请赔偿的途径与注意事项

1. 协商：促销员首先可以尝试与超市进行协商，要求支付因未签书面劳动合同而应得的赔偿。
2. 劳动仲裁：若协商无果，促销员可以向当地劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求超市支付未签书面劳动合同的二倍工资差额等赔偿。
3. 诉讼：若对仲裁结果不服，促销员还可以向人民法院提起诉讼，通过司法途径来维护自己的合法权益。
4. 证据收集：在申请赔偿的过程中，促销员需要收集并保留好相关证据，如工作证、工资条、考勤记录、工作服、工作牌等，以证明自己与超市之间存在劳动关系以及未签书面劳动合同的事实。

四、实际案例与启示

在实际操作中，已经有多起类似案例。例如，某超市促销员因未与超市签订书面劳动合同，在离职后向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求超市支付未签书面劳动合同的二倍工资差额。最终，仲裁委员会支持了促销员的仲裁请求，超市被要求支付相应的赔偿。这一案例表明，只要促销员能够证明自己与超市之间存在事实劳动关系，且未签书面劳动合同的事实成立，就有权要求超市支付相应的赔偿。

总结：超市促销员未签合同能否获得赔偿，关键在于确定其与超市的法律关系性质及是否满足劳动合同法的赔偿条件。若形成事实劳动关系且符合赔偿情形，促销员可通过协商、劳动仲裁或诉讼等途径维护自身权益。在此过程中，证据的收集与保留至关重要。若您有进一步的法律问题或需要具体的法律帮助，请直接向我咨询。