结论前置：辞职时被要求扣除服装折旧费5000元，这通常不属于公安机关的管辖范围，因此报警可能不是解决此类问题的最佳途径。不过，具体是否可以报警以及如何处理，还需根据实际情况和法律规定来综合判断。以下是从不同角度对此问题的详细分析：
一、法律角度分析
劳动合同与费用扣除：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位与劳动者解除或终止劳动合同时，应当按照法律规定或双方约定支付经济补偿或赔偿金，但并未规定用人单位可以扣除劳动者服装折旧费等费用。
- 如果用人单位在劳动合同或规章制度中明确规定了服装折旧费的扣除，且该规定不违反法律、行政法规的强制性规定，那么用人单位在劳动者辞职时扣除一定费用可能是合法的。但即便如此，扣除的金额也应当合理，不能过高。
报警的适用性：
- 报警通常适用于刑事案件或治安案件，如盗窃、抢劫、诈骗等。而辞职时被扣除服装折旧费，一般属于劳动争议范畴，不属于公安机关的管辖范围。
- 如果用人单位的行为涉嫌违法，如欺诈、强迫交易等，且情节严重，可能构成犯罪的，那么劳动者可以向公安机关报案。但在此案例中，仅凭扣除服装折旧费5000元这一行为，很难直接认定为犯罪。
二、实际操作建议
与用人单位协商：
- 首先，劳动者可以尝试与用人单位进行协商，了解扣除服装折旧费的具体原因和依据，并尝试达成和解。
- 如果用人单位的理由不充分或扣除金额过高，劳动者可以提出异议，并要求用人单位进行合理解释和调整。
向劳动监察部门投诉：
- 如果协商无果，劳动者可以向当地的劳动监察部门投诉，请求劳动监察部门对用人单位的行为进行调查和处理。
- 劳动监察部门有权对用人单位的违法行为进行查处，并要求用人单位改正违法行为，支付劳动者应得的权益。
申请劳动仲裁或提起诉讼：
- 如果劳动监察部门的处理结果不满意，劳动者还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，或者向人民法院提起诉讼。
- 在仲裁或诉讼过程中，劳动者需要提供相关证据证明用人单位的行为违法，并要求用人单位支付相应的赔偿或补偿。
三、注意事项
- 保留证据：劳动者在处理此类问题时，应当注意保留相关证据，如劳动合同、规章制度、工资条、扣除费用的通知等，以便在协商、投诉、仲裁或诉讼过程中证明自己的权益。
- 了解法律：劳动者应当了解自己的法律权益和用人单位的义务，以便在遇到问题时能够及时维护自己的合法权益。
总结来说，辞职时被要求扣除服装折旧费5000元，报警可能不是最佳解决途径。劳动者应当首先与用人单位协商，了解扣除费用的原因和依据；如果协商无果，可以向劳动监察部门投诉；如果仍不满意处理结果，可以申请劳动仲裁或提起诉讼。在整个过程中，劳动者应当保留好相关证据，并了解自己的法律权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。