结论前置：公司第二次发放工资时仍未为员工购买社保，不合法。以下从法律责任、员工权利、救济途径三个角度展开分析：

1. 法律责任：未依法缴纳社保的违法性

根据《中华人民共和国社会保险法》第五十八条、第六十条，用人单位应当自用工之日起三十日内为员工办理社会保险登记，并按时足额缴纳社会保险费。“第二次发工资仍未购买”意味着公司至少持续两个月未履行法定义务，已构成违法。具体表现为：

• 行政责任：社保征收机构可责令限期缴纳或补足，并自欠缴之日起按日加收万分之五的滞纳金（《社会保险法》第八十六条）；逾期仍不缴纳的，由有关行政部门处欠缴数额一倍以上三倍以下的罚款。
• 民事责任：若员工因此遭受损失（如无法享受医保报销、工伤待遇等），公司需承担赔偿责任。

2. 员工权利：可主张的合法诉求

员工有权要求公司立即补缴社保，并可通过以下方式维权：

• 协商解决：与公司沟通，要求其限期补缴（需保留书面沟通记录，如邮件、微信等）。
• 投诉举报：向当地社保局或劳动监察大队投诉（需提供劳动合同、工资流水等证明劳动关系的材料）。
• 劳动仲裁：若公司拒绝补缴，可申请劳动仲裁，要求确认劳动关系并责令补缴（仲裁时效为1年，自知道或应当知道权利被侵害之日起计算）。

3. 救济途径：具体操作建议

• 第一步：固定证据
  收集劳动合同、工资条、考勤记录、工作证等证明劳动关系的材料，以及公司未缴纳社保的证据（如社保查询记录显示“未参保”）。
• 第二步：正式催告
  向公司发送书面《补缴社保催告函》（可通过EMS邮寄，备注文件名称），明确要求其在指定期限内补缴，否则将采取法律措施。
• 第三步：行政投诉或仲裁
  若公司未回应，可向社保局投诉（流程较快，但处罚力度有限）或直接申请劳动仲裁（可同时主张补缴社保及经济补偿，如因未缴社保被迫离职的，可主张N个月工资的经济补偿）。

特别提醒：若公司以“试用期不缴社保”“自愿放弃社保”等理由拒绝，均无法律效力。员工有权拒绝签署此类协议，并坚持要求公司依法缴纳。如有进一步疑问，可直接向我咨询。