核心结论：若劳动者因工作原因在超过8小时的工作时间外意外身亡，其家属可能获得工伤赔偿、雇主责任赔偿（如存在过错）及人身损害赔偿（如涉及第三方侵权）等，具体需结合事故原因、劳动关系及法律规定综合判断。以下是分情况说明：
1. 若构成工伤，按工伤保险待遇赔偿
- 法律依据：根据《工伤保险条例》第14条，劳动者在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应认定为工伤。若“超8小时”仍属于工作延续（如加班、值班），且意外与工作直接相关（如设备故障、操作事故），可认定为工伤。
- 赔偿项目：
- 一次性工亡补助金：上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍（2023年标准约98万元）；
- 丧葬补助金：6个月统筹地区上年度职工月平均工资；
- 供养亲属抚恤金：配偶每月40%，其他亲属每人每月30%，孤寡老人或孤儿增加10%。
- 关键点：需在事故发生后30日内由用人单位申请工伤认定，或1年内由家属自行申请。
2. 若雇主存在过错，可主张雇主责任赔偿
- 适用情形：若雇主未提供安全劳动条件（如设备老化、未培训）、强制超时加班导致疲劳作业，或未缴纳工伤保险，需承担民事赔偿责任。
- 赔偿范围：包括医疗费、误工费、死亡赔偿金（按受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入计算20年）、被扶养人生活费等。
- 注意：若已认定工伤，工伤保险基金支付后，雇主仅需补足差额（如未缴社保导致赔偿减少的部分）。
3. 若涉及第三方侵权，可主张人身损害赔偿
- 典型案例：如因第三方车辆撞击、设备供应商产品缺陷等导致身亡，家属可向侵权方主张赔偿。
- 赔偿项目：与雇主责任赔偿类似，但需按《民法典》侵权责任编计算，且与工伤赔偿可“双赔”（部分地区限制医疗费等重复项目）。
- 操作建议：立即报警并固定证据（如现场照片、监控、证人证言），通过诉讼或调解解决。
4. 若不构成工伤，按非因工死亡待遇处理
- 适用情形：若意外与工作无关（如下班后非工作原因身亡），用人单位无过错时，仅需按地方规定支付非因工死亡待遇（如丧葬费、一次性救济金）。
- 地区差异：例如，广东规定丧葬补助费为3个月工资，一次性救济金为6个月工资；山东则按供养亲属人数发放不同标准。
行动建议：
- 立即取证：保存工作记录、加班审批单、事故现场证据等；
- 申请工伤认定：督促用人单位或自行向社保部门提交材料；
- 咨询专业律师：根据事故细节（如是否涉及第三方、雇主过错程度）制定赔偿方案，避免遗漏项目或错过时效。
如有进一步细节（如事故原因、劳动关系证明等），可直接向我咨询，我将结合具体情形为您细化分析。