当雇佣司机发生车祸时，赔偿责任的承担是一个涉及多方主体且需要综合考虑多种因素的复杂问题。以下是对此问题的详细解答：
一、赔偿责任主体及法律依据
雇主的责任：
- 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十二条，个人之间形成劳务关系，提供劳务一方（即雇佣司机）因劳务造成他人损害的，由接受劳务一方（即雇主）承担侵权责任。
- 实际应用：无论雇佣司机在事故中承担何种责任，雇主通常需先对外承担赔偿责任。例如，若司机因驾驶导致他人受伤或财产损失，雇主需对受害人的损失进行赔偿。
- 赔偿范围：包括医疗费、护理费、交通费等为治疗和康复支出的合理费用，以及因误工减少的收入等。若造成残疾或死亡，还需赔偿相应的残疾赔偿金、死亡赔偿金等。
- 追偿权：如果雇佣司机在事故中存在故意或者重大过失，雇主在承担赔偿责任后有权向司机追偿。
保险公司的责任：
- 交强险赔偿：根据《机动车交通事故责任强制保险条例》，机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在交强险责任限额范围内予以赔偿。
- 商业险赔偿：如果车辆还投保了商业第三者责任险等其他商业保险，且符合保险合同约定的赔偿条件，保险公司也应当按照合同约定承担赔偿责任。
驾驶员的责任：
- 因故意或重大过失致人损害：根据相关法律规定，雇员在从事雇佣活动中因故意或重大过失致人损害的，应与雇主承担连带赔偿责任。
- 一般过失：在一般情况下，如果驾驶员仅存在一般过失，赔偿责任主要由雇主承担，驾驶员可能无需直接对外承担赔偿责任。
二、特殊情况的处理
第三方责任：
- 如果交通事故是由第三方造成的，雇主和驾驶员在承担赔偿责任后，有权向第三方追偿。
不可抗力等免责情形：
- 如果交通事故是由于不可抗力等不能归责于驾驶员的原因造成的，驾驶员和雇主可能无需承担赔偿责任。但需注意证明不可抗力的存在及其与事故的因果关系。
三、实际处理流程
报案与定责：
- 向交警部门报案，获取事故认定书明确责任比例。
- 通知保险公司定损，确定车辆维修费用或其他损失金额。
协商赔偿：
- 根据责任认定书，由责任方（雇主/司机/第三方）或保险公司协商赔偿。
- 例如，若司机全责且属职务行为，通常由雇主先行赔偿，再视情况向司机追偿。
诉讼解决：
- 若协商不成，可向法院起诉。法院将根据过错程度、职务关联性等因素判决赔偿责任。
四、建议
雇主：
- 定期审查司机资质和车辆状况，确保司机具备合法驾驶资格且车辆状态良好。
- 购买足额保险，包括交强险和商业第三者责任险等，以减轻潜在赔偿责任。
- 明确劳动合同中关于事故责任的约定，以便在事故发生时能够迅速明确责任。
司机：
- 遵守交通规则，避免违规行为，如超速、酒驾等。
- 了解自身责任范围，保留相关证据（如行车记录仪记录），以便在需要时证明自己的清白或减轻责任。
车主（如适用）：
- 及时续保车损险等保险，关注免责条款，确保在车辆受损时能够得到及时赔偿。
- 事故发生后尽快固定证据（现场照片、证人证言等），以便在协商或诉讼过程中维护自己的权益。
综上所述，雇佣司机发生交通事故时的赔偿责任划分是一个综合考量多方面因素的过程。在实际操作中，应根据事故的具体情况、相关法律法规以及保险条款来综合判断并确定各方的责任大小与赔偿方式。