结论：离职3年后，对于离职前采购材料未开发票给公司造成的损失，是否还有责任，需根据具体情况判断，一般而言，若离职时已妥善交接且无故意或重大过失，则离职后通常不承担责任；但若存在故意隐瞒、欺诈或重大过失，则可能需承担相应责任。以下从不同角度进行分析：

一、从劳动合同及离职交接的角度分析

1. 劳动合同关系终止：员工离职后，与原公司的劳动合同关系即告终止。在正常情况下，员工离职后不再对公司后续的经营活动或损失承担直接责任。

2. 离职交接义务：然而，员工在离职时有义务妥善交接工作，包括与工作相关的文件、资料等。如果员工在离职时未妥善交接采购材料未开发票的相关事宜，导致公司后续无法补开发票或因此遭受损失，员工可能需承担一定的责任。但这种责任通常限于离职交接过程中的过失，且责任范围应与员工的过失程度相适应。

二、从故意或重大过失的角度分析

1. 故意隐瞒或欺诈：如果员工在离职前故意隐瞒采购材料未开发票的事实，或者通过欺诈手段使公司未能及时发现并处理这一问题，导致公司遭受重大损失，员工可能需承担法律责任。这种责任可能包括赔偿公司因此遭受的损失，甚至可能面临刑事责任的追究。

2. 重大过失：即使员工没有故意隐瞒或欺诈的意图，但如果其在采购过程中存在重大过失（如未按照公司规定流程采购、未及时索要发票等），导致公司无法补开发票或因此遭受损失，员工也可能需承担一定的责任。这种责任通常限于员工因重大过失而给公司造成的直接损失。

三、从时效性的角度分析

1. 诉讼时效：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，向人民法院请求保护民事权利的诉讼时效期间为三年。这意味着，如果公司希望就离职员工未开发票造成的损失提起诉讼，通常需要在知道或应当知道权利受到损害之日起三年内提出。然而，这一时效规定并不意味着离职三年后员工就完全免除了责任。如果公司能够证明员工在离职前存在故意或重大过失，并且这种过失与公司的损失之间存在直接的因果关系，法院仍可能判决员工承担相应的责任。

2. 实际损失的发生时间：另外，还需要考虑实际损失的发生时间。如果公司在员工离职后很长时间内才发现因未开发票而遭受的损失，并且这种损失与员工离职前的行为有直接关系，员工仍可能需承担一定的责任。但这种情况下，责任的认定和承担可能会更加复杂和困难。

法律建议

• 对于员工而言：在离职前应确保所有工作交接完毕，包括与采购相关的文件、资料等。如果发现采购材料未开发票的情况，应及时告知公司并协助处理。
• 对于公司而言：应建立完善的采购和发票管理制度，确保所有采购活动都有合法的发票支持。同时，在员工离职时应进行详细的交接工作，并保留相关证据以备不时之需。如果发现员工在离职前存在故意或重大过失导致公司损失的情况，应及时咨询专业律师并考虑通过法律途径维护自身权益。

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