在雇佣关系中发生事故，雇员承担的责任需根据具体情况来判断，通常雇员可能因故意或重大过失承担部分或全部责任，但具体责任划分需综合考虑多种因素。以下是对此问题的详细分析：
一、雇员可能承担责任的情况
故意或重大过失：
- 若雇员在工作中因故意或重大过失导致自己或他人损害，如明知操作规程却故意违规操作，或因疏忽大意造成严重后果，雇员应根据过错程度承担相应的责任。
- 在这种情况下，雇主在承担赔偿责任后，有权向雇员追偿部分或全部赔偿款项。
不属于雇佣活动范围：
- 若雇员的行为不属于雇主授权或指示范围内的生产经营活动或其他劳务活动，如擅自离岗处理个人事务，期间发生的事故，雇员可能需要自行承担责任。
二、雇主的责任与雇员责任的划分
雇主的基本责任：
- 根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十二条，雇员在从事雇佣活动中遭受人身损害时，雇主通常需承担赔偿责任，包括医疗费、护理费、交通费等合理费用及误工损失。若造成残疾或死亡，还需赔偿相应的残疾赔偿金、死亡赔偿金等。
责任划分的具体考虑因素：
- 在确定雇主和雇员的具体责任时，需综合考虑双方各自的过错程度，包括雇员是否遵守操作规程、雇主是否提供必要的安全设施和培训等。
- 事故的具体情况和原因也是责任划分的关键，如设备故障、人为操作失误或外部因素（如第三人侵权）等。
三、特殊情况下的责任判定
交通事故：
- 如果雇员在执行工作期间发生交通事故，雇主通常需承担责任。但若雇员因违反交通规则导致事故，且该违规行为与事故发生有直接因果关系，雇主的责任可能会相应减轻，甚至在某些情况下可能免责（但需注意，雇主仍可能因未尽到安全管理义务而承担部分责任）。
劳务合同约定：
- 双方签订的劳务合同中可能对工作中的风险和责任有约定。然而，即便有合同约定，也不能完全排除雇主应承担的法定责任。合同条款仅作为责任判定的参考，不能替代法律法规的规定。
四、法律建议
保留证据：
- 在发生事故后，雇员应尽可能保留与事故相关的证据，如现场照片、医疗记录、证人证言等，以便在后续的责任划分和赔偿请求中提供有力支持。
及时咨询：
- 雇员在面临此类问题时，应及时向专业律师咨询，了解自己的权益和可能的法律后果。作为朱佑敏律师，我擅长处理劳动纠纷、工伤赔偿等领域的法律问题，可以为你提供专业的法律意见和支持。
协商与调解：
- 在责任划分和赔偿问题上，双方应首先尝试通过协商和调解解决争议。这有助于节省时间和成本，同时维护双方的关系。
法律途径：
- 若协商和调解无果，雇员可以通过法律途径维护自己的权益。在提起诉讼或申请仲裁前，应充分准备证据和法律依据，以确保自己的诉求得到支持。
综上所述，在雇佣关系中发生事故时，雇员可能因故意或重大过失承担部分或全部责任，但具体责任划分需综合考虑多种因素。雇员在面临此类问题时，应及时咨询专业律师，了解自己的权益和可能的法律后果，并采取适当的措施维护自己的权益。如果你有任何法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。