在雇佣关系中发生事故且雇员被认定承担全部责任时，雇主通常仍需承担一定的责任，但具体责任划分需根据事故原因、双方过错程度及法律规定等因素进行综合判断。以下是对此问题的详细分析：
一、雇主责任的基本原则
根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十二条的规定，个人之间形成劳务关系时，若提供劳务一方（雇员）因劳务受到损害，根据双方各自的过错承担相应的责任。这一原则体现了雇主对雇员的管理、监督和保护义务，即便雇主对事故的发生没有直接过错，也可能需承担一定的法定责任。
二、雇主责任的具体情形
雇员故意或重大过失：
- 若雇员明知操作规程却故意违规操作，或因重大过失导致事故发生，雇主虽仍需承担一定责任，但可根据雇员的过错程度相应减轻赔偿责任。例如，雇员在驾驶车辆时故意违反交通规则，导致事故发生，此时雇主的责任可能会因雇员的故意行为而减轻。
雇主未尽安全保障义务：
- 雇主有义务为雇员提供必要的安全设施和培训，确保工作环境的安全。若雇主未履行这些义务，导致事故发生，即使雇员存在一定过错，雇主也可能需承担主要责任。例如，雇主未提供安全帽等防护装备，导致雇员在施工中受伤，雇主需承担相应责任。
第三人侵权：
- 若雇员的损害是由第三人的行为造成的，雇员有权请求第三人承担侵权责任，同时也有权请求雇主给予补偿。雇主在补偿后，有权向第三人追偿。例如，雇员在执行工作任务时被第三方车辆撞伤，此时雇员可以请求第三方承担赔偿责任，也可以请求雇主给予补偿。
三、不属于雇佣活动的情况
若雇员的行为不属于雇主授权或指示范围内的生产经营活动或其他劳务活动，如擅自离岗处理个人事务，雇主通常不需对该期间发生的事故承担赔偿责任。但这一原则并非绝对，若雇主对雇员的擅自离岗行为存在过错（如未明确告知工作范围、未进行有效管理等），也可能需承担一定责任。
四、责任划分的具体考虑因素
在确定雇主与雇员的具体责任时，需综合考虑以下因素：
- 双方各自的过错程度：包括雇员是否遵守操作规程、雇主是否提供必要的安全设施和培训等。
- 事故的具体情况和原因：如设备故障、人为操作失误或外部因素等。
五、法律建议
- 及时收集证据：在处理此类纠纷时，双方需提供充分的证据来支持各自的主张，包括但不限于雇佣关系的证明、损害后果的证据以及双方过错程度的证据。
- 积极协商解决：双方应依法行事，积极协商解决问题，以维护各自的合法权益。若协商无果，可通过法律途径解决争议。
- 咨询专业律师：在处理复杂的雇佣关系事故纠纷时，建议咨询专业律师以获取更具体的法律建议和指导。不过，作为姚柏明律师，你可以直接向我咨询相关问题，我会为你提供专业的法律解答。
综上所述，在雇佣关系中发生事故时，雇主的责任并非绝对或一成不变，而是需要根据具体情况进行综合判断。双方应充分了解相关法律法规，确保权益得到妥善保障。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。