针对您提出的“无儿无女的五保老人，但有个妹妹，能否做老人的监护人”的问题，以下是我根据相关政策法规给出的详细解答：

首先，我们需要明确五保供养的对象和条件。根据《农村五保供养工作条例》的规定，五保供养的对象主要是指那些无法定扶养义务人，或者虽有法定扶养义务人但扶养义务人无扶养能力的老年人、残疾人和未成年人。在您描述的情况中，老人无儿无女，但有一个妹妹，这里的关键在于妹妹是否属于法定扶养义务人，并且是否具备扶养能力。

1. 法定扶养义务人的定义：

   • 法定扶养义务人是指依照婚姻法规定负有扶养、抚养和赡养义务的人。在一般情况下，兄弟姐妹之间并不构成直接的法定扶养义务关系，除非在特定情况下（如父母双亡，且兄弟姐妹之间存在经济能力差异等），可能产生一定的扶养责任。但在此案例中，我们主要关注的是妹妹是否能作为监护人，而非直接的扶养义务人。

2. 监护人的选择：

   • 监护人的选择通常基于被监护人的利益最大化原则，以及监护人的能力和意愿。对于五保老人来说，监护人需要承担照顾老人生活、医疗、丧葬等责任。
   • 根据安徽省《关于推进特困人员照料服务的指导意见》的规定，对于委托亲属代养（监护）的分散供养特困人员，应签订代养（监护）协议，并明确各方权利和义务。但该意见也指出，不推荐年龄高于或接近分散供养对象的亲属作为监护人，主要是考虑到在老人发生重大疾病时，监护人需要提供护理服务，并承担善后的一切费用和丧事安葬义务。

3. 具体到本案例：

   • 如果老人的妹妹年龄适中，身体健康，且愿意并有能力承担监护责任，那么她理论上是可以作为老人的监护人的。但这一决定需要基于双方自愿，并签订明确的监护协议，规定双方的权利和义务。
   • 然而，如果妹妹的年龄较大，或者健康状况不佳，可能无法有效履行监护职责，那么在这种情况下，可能需要考虑其他更合适的监护人选，如老人的其他亲属、朋友，或者由当地政府指定的相关机构或个人。

4. 实际操作建议：

   • 建议老人和妹妹首先进行充分沟通，明确彼此的意愿和能力。
   • 如果双方达成一致，可以签订监护协议，并报当地乡、民族乡、镇人民政府或相关部门备案。
   • 如果无法达成一致，或者妹妹无法履行监护职责，老人可以向当地政府或相关部门申请帮助，寻求其他合适的监护人选。

综上所述，虽然妹妹在理论上有可能成为老人的监护人，但具体是否可行还需要根据双方的实际情况和当地政策法规来综合判断。希望这些解答能对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。