关于您提出的“侄女女婿能否当五保户老人的监护人”这一问题，我们需要从法律的角度来详细分析和解答。
首先，我们要明确的是，监护人的选定通常遵循法律规定的顺序和原则。在一般情况下，监护人的选定会优先考虑与被监护人有直接血缘关系或法定扶养关系的亲属，如子女、配偶等。这是因为这些亲属与被监护人之间存在着天然的亲情联系和法律上的扶养义务，更适合担任监护人的角色。
对于五保户老人来说，他们通常是无劳动能力、无生活来源又无法定赡养、抚养、扶养义务人的老年人。在这种情况下，监护人的选定可能会更加特殊和复杂。根据相关法律法规，如果五保户老人没有直系亲属或直系亲属无法担任监护人，那么可以考虑由其他有监护能力的亲属或朋友担任，甚至在某些情况下，可以由居民委员会、村民委员会或者民政部门指定的单位或个人担任。
现在，我们具体来看侄女女婿的情况。侄女女婿与五保户老人之间并没有直接的血缘关系或法定扶养关系。因此，他们并不能自动成为五保户老人的监护人。但是，如果五保户老人没有其他更合适的监护人，且侄女女婿愿意并具备监护能力，那么他们可以通过一定的法律程序来申请成为监护人。
这个法律程序通常包括：
与五保户老人协商：首先，需要与五保户老人进行充分的沟通，了解他们的意愿和需求，确保他们愿意接受侄女女婿作为监护人。
向相关部门申请：如果五保户老人同意，那么侄女女婿需要向当地的居民委员会、村民委员会或者民政部门提出申请，说明他们愿意并具备监护能力的情况。
经过审核和批准：相关部门会对侄女女婿的申请进行审核，包括他们的经济状况、道德品质、健康状况以及与五保户老人的关系等。如果审核通过，那么他们就可以被正式指定为五保户老人的监护人。
最后，需要强调的是，监护人的责任重大。他们需要负责五保户老人的日常生活照料、医疗护理、财产管理以及法律事务处理等。因此，在选定监护人时，一定要确保他们具备足够的监护能力和责任心。
综上所述，侄女女婿并不能自动成为五保户老人的监护人，但如果五保户老人没有其他更合适的监护人，且侄女女婿愿意并具备监护能力，那么他们可以通过一定的法律程序来申请成为监护人。