结论前置：
一、可以以不签劳动合同为由辞职
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，建立劳动关系时应当签订书面劳动合同。然而，即使未签订书面劳动合同，劳动者与用人单位之间仍可能形成事实劳动关系。在这种情况下，劳动者依然享有辞职的权利。
具体来说，劳动者可以提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期提前三日），表达离职意愿，并配合办理工作交接手续。这一程序适用于事实劳动关系中的劳动者，以确保离职过程的合法性和有序性。
举例说明：假设小张在一家公司工作了三个月，但公司一直未与他签订书面劳动合同。小张现在想辞职，他可以提前三十日向公司提交书面辞职通知，并在离职前完成工作交接。这样，小张的离职就是合法且有序的。
二、因未签劳动合同辞职，劳动者有权主张双倍工资赔偿
如果用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同，根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条的规定，用人单位应当向劳动者每月支付二倍的工资作为赔偿。这一规定旨在保护劳动者因未签劳动合同而可能遭受的潜在损失。
举例说明：继续以小张为例，如果他在公司工作了八个月而公司一直未与他签订书面劳动合同，那么小张有权要求公司支付七个月的双倍工资差额（因为第一个月不计算在内）。
三、符合条件时，劳动者因未签劳动合同辞职还可获得经济补偿
除了双倍工资赔偿外，如果因用人单位未签劳动合同导致劳动者权益受损（如未依法缴纳社会保险费等），劳动者在辞职时还有权要求用人单位支付经济补偿。经济补偿金按劳动者在本单位工作的年限计算，每满一年支付一个月工资的标准；六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，支付半个月工资的经济补偿。
举例说明：假设小张在公司工作了一年两个月，公司一直未与他签订书面劳动合同，且未依法为他缴纳社会保险费。现在小张想辞职，他不仅可以要求公司支付十一个月的双倍工资差额（因为超过一个月不满一年），还可以要求公司支付一个半月工资的经济补偿（因为工作了一年两个月）。
四、离职程序与证据保留
离职程序：即使未签订劳动合同，劳动者在离职时也应遵循法定程序，提前通知用人单位并配合办理工作交接手续。这有助于确保离职过程的合法性和有序性，避免不必要的纠纷。
证据保留：劳动者在离职过程中应妥善保留相关证据，如离职通知书、工作交接单、工资支付记录、工作证、考勤记录以及同事证言等。这些证据对于证明与用人单位存在事实劳动关系、入职时间以及离职原因等关键信息至关重要，有助于劳动者在后续维权过程中提供有力支持。
五、特殊情况处理
如果用人单位除未签劳动合同外，还存在其他违法行为（如未提供劳动保护、未及时足额支付劳动报酬等），劳动者不仅有权直接解除劳动合同，无需提前通知用人单位，还有权要求用人单位支付相应的经济补偿和赔偿。在这种情况下，劳动者应更加积极地收集证据，并通过法律途径维护自己的合法权益。
总结与建议：
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