结论前置：签订小时工协议的员工，其与公司之间的劳动关系解除并非完全“随时”，而是需根据具体情况来判断。一般来说，非全日制用工（小时工）形式下，双方都有权随时通知对方终止用工，但需注意实际用工形式是否符合非全日制标准，以及离职时的相关注意事项。

1. 非全日制用工下的解除权：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，非全日制用工是指劳动者在同一用人单位一般平均每日工作时间不超过四小时，每周工作时间累计不超过二十四小时的用工形式。在这种用工形式下，雇佣关系具有较大的灵活性。
   • 非全日制用工双方当事人任何一方都可以随时通知对方终止用工，且用人单位不需要向劳动者支付经济补偿。这是非全日制用工形式下劳动者和用人单位所享有的特殊权利。

2. 实际用工形式的影响：

   • 需要注意的是，如果名为小时工，但实际的用工形式不符合非全日制用工标准（如每天工作时间、每周工作天数等超出规定），而是被认定为全日制用工，那么解除劳动关系就需要遵循全日制用工的相关规定。
   • 一般来说，全日制员工离职需要提前以书面形式通知用人单位，并满足其他特定条件，如提前三十日通知等。

3. 离职时的注意事项：

   • 无论用工形式如何，小时工在离职时都应确保自己的劳动报酬已得到及时结算和支付。
   • 如果用人单位存在拖欠工资或其他违法行为，小时工可以依法向劳动监察部门投诉或寻求法律援助，以维护自己的合法权益。
   • 从职业素养和妥善处理工作交接的角度出发，建议小时工在条件允许的情况下，提前与用人单位沟通说明离职意向，以便用人单位做好相应的工作安排。

特殊情况下的处理建议：

• 如果小时工对自身的用工形式存在疑问，或者认为用人单位的行为违反了相关法律法规，建议及时咨询专业律师或向劳动监察部门投诉，以维护自己的合法权益。

总结与建议：

• 签订小时工协议的员工，其与公司之间的劳动关系解除并非完全“随时”，而是需根据实际用工形式和相关法律法规来判断。
• 在离职时，小时工应确保自己的劳动报酬得到及时结算和支付，并遵守相关法律法规和用人单位的规章制度。
• 如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供专业的法律建议。