未报工伤且未签订工伤赔偿协议的情况下，协议的有效性需分情况讨论。以下从不同角度为您详细分析：
一、未报工伤但已签订赔偿协议的情况
协议有效的情况：
- 符合法定要件：若双方具有民事行为能力，协议内容真实自愿，无欺诈、胁迫或乘人之危，且不违反法律法规强制性规定和公序良俗，则协议有效。
- 事实劳动关系明确：即使未签书面劳动合同，但存在事实劳动关系（如长期工作、接受管理、获得报酬），且协议对赔偿范围、金额、支付方式等约定合理明确，能保障受伤职工权益，则协议通常有效。
协议无效或可撤销的情况：
- 存在欺诈、胁迫：若用人单位利用劳动者弱势地位，通过不正当手段迫使签订明显不公平、不合理的协议，该协议可能被认定为无效或可撤销。
- 协议内容违法：若赔偿协议违反法定标准和范围（如赔偿金额过低，无法覆盖依法应获得的赔偿项目），则协议无效。
- 基础法律关系错误：若双方实际上不存在劳动关系，而是临时雇佣或其他法律关系，则基于工伤赔偿的协议可能因基础法律关系不符而无效。例如，劳务关系中的受伤赔偿应按照人身损害赔偿标准处理。
二、未报工伤且未签订任何协议的情况
- 工伤认定与赔偿权利：即使未报工伤且未签订协议，劳动者仍有权通过法定程序主张工伤赔偿。首先需确认劳动关系（如通过工资支付凭证、工作证、考勤记录等证据），然后向劳动保障行政部门提出工伤认定申请。若认定为工伤，可享受工伤待遇；单位未缴纳工伤保险的，由单位支付相关费用。
- 时效问题：需注意工伤认定和赔偿请求的时效，避免因超过法定期限而丧失权利。
三、法律建议与操作步骤
- 收集证据：无论是否签订协议，都应尽快收集能证明劳动关系和工伤事实的证据，如工资支付凭证、工作证、考勤记录、医疗机构诊断证明等。
- 申请工伤认定：向劳动保障行政部门提出工伤认定申请，提交申请书、劳动关系证明材料、医疗机构诊断证明等。
- 协商或诉讼：若与用人单位就赔偿问题无法达成一致，可通过协商、劳动仲裁或诉讼等方式解决。
- 注意时效：在整个过程中，务必注意时效问题，避免因超过法定期限而丧失权利。
举例说明：假设小李在未签劳动合同的情况下受伤，但存在事实劳动关系。若小李与用人单位签订了赔偿协议，且协议内容合理合法，则协议有效；若协议存在欺诈、胁迫或内容违法等情况，则协议可能无效或可撤销。若小李未与用人单位签订任何协议，他仍有权通过法定程序主张工伤赔偿。
总结与提醒：未报工伤且未签订工伤赔偿协议的情况下，协议的有效性取决于多个因素。为确保自身权益，建议您尽快收集证据、申请工伤认定，并在必要时通过法律途径解决争议。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。