当公司发工资时多发给员工，员工应当采取以下步骤来处理这个问题：

一、确认多发工资的事实

首先，员工需要仔细核对工资条或银行转账记录，确认公司确实多发了工资。这一步是后续处理的基础，确保员工不会因为误解或信息错误而做出不当反应。

二、了解不当得利的法律后果

根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，因他人没有法律根据，取得不当利益，受损失的人有权请求其返还不当利益。这意味着，如果员工明知工资多发而不返还，就可能构成不当得利，需要承担法律责任。

三、与公司沟通并协商解决方案

1. 主动沟通：员工应尽快与公司的人力资源部门或财务部门取得联系，说明情况，并表达愿意退还多发工资的意愿。
2. 协商解决方案：员工可以与公司协商退还多发工资的具体方式和时间。如果员工确实有经济困难，无法一次性退还，可以与公司协商分期退还的方案。

四、配合公司完成退还手续

一旦与公司达成退还协议，员工应按照协议约定的方式和时间完成退还手续。这通常包括填写退还申请表、提供银行转账信息等。

五、保留相关证据

在整个处理过程中，员工应保留好与公司的沟通记录、退还申请表、银行转账记录等相关证据。这些证据在后续可能出现的法律纠纷中具有重要的证明作用。

六、特殊情况的处理

1. 对工资核算有异议：如果员工对工资核算凭证有异议，认为多发工资并非自己的过错，而是公司财务核算错误导致的，员工可以要求公司提供详细的工资核算依据，并进行核实。如果核实后确实存在错误，员工应配合公司进行更正。
2. 公司拒绝协商或提起诉讼：如果公司拒绝与员工协商退还多发工资，或者员工拒绝退还后公司提起诉讼，员工应积极应对，配合法院的调查和审理工作，并按照法院的判决结果执行。

七、预防措施

为了避免类似情况的发生，员工可以在每次收到工资后仔细核对工资条和银行转账记录，确保工资的准确性。同时，公司也应加强财务管理和内部控制，确保工资发放的准确性和合规性。

总之，当公司发工资多发给员工时，员工应自觉归还多发部分，避免构成不当得利并承担法律责任。通过与公司沟通协商、配合完成退还手续、保留相关证据等措施，可以妥善处理这一问题。