辞职书交上后，员工并不能随时走人。这一结论主要基于以下几点法律分析和实际情况考量：
一、法律程序与规定
正式员工：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，正式员工需提前三十日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。这意味着，即使员工已经提交了辞职书，也需要在三十日期限届满后才能离职，除非公司同意员工提前离职。
试用期内员工：对于试用期内员工，同样需提前三日通知用人单位，即可解除劳动合同。在三日期限届满后，员工方可离职。
二、公司处理员工辞职的法定程序
协商一致：若员工提交辞职书后，与公司就离职时间进行了协商并达成一致，公司可按照协商确定的时间要求员工离职。这体现了双方自愿和诚实信用原则。
未协商一致：若未协商一致，公司应遵循法定的辞职程序和规定。在未经协商一致或未遵循法定程序的情况下，公司私自要求员工提前离职可能构成违法解除劳动关系，需承担相应法律责任，如支付经济赔偿金等。
三、特殊情况下的离职
若用人单位存在《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条所列的情形（如未提供劳动保护、未及时足额支付劳动报酬等），劳动者有权立即解除劳动合同，无需提前通知用人单位。但这种情况属于特殊情形，并不适用于一般情况下的辞职。
四、实际操作建议
遵守法定程序：员工在提交辞职书后，应遵守法定的辞职程序，等待三十日（正式员工）或三日（试用期内员工）期限届满后再离职。
与公司协商：若员工希望提前离职，可以与公司进行协商，看是否能够达成一致意见。
保留证据：在提交辞职书和与公司协商的过程中，员工应保留好相关证据，如辞职书、协商记录等，以备不时之需。
总结来看，辞职书交上后，员工并不能随时走人。公司应尊重员工的辞职权利，遵循法定的辞职程序和规定。员工也应遵守法定程序，等待期限届满后再离职，或与公司协商提前离职的事宜。如有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。