针对您提出的“员工离职时工资当时结算怎么应对”的问题，以下是我为您提供的详细解答：

首先，从法律层面来看，根据《中华人民共和国劳动合同法》及相关规定，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这意味着，从法律原则上讲，员工离职时工资立即结算是合理且合法的要求。

然而，在实际操作中，不同企业可能有不同的工资发放制度。有些企业会遵循每月固定时间发放工资的惯例，即便员工离职，工资也会在下次工资发放日统一结算。这种情况下，只要企业严格按照劳动合同约定的工资支付周期和时间支付工资，并且在合理期限内支付，就不违反法律规定。

针对您的情况，如果希望离职时工资能够立即结算，可以采取以下措施：

1. 与用人单位协商：

   • 在离职前，与用人单位的人力资源部门或直接上级进行沟通，明确表达希望离职时工资能够立即结算的意愿。
   • 协商过程中，可以引用相关法律法规，强调用人单位在解除或终止劳动合同时应一次付清劳动者工资的义务。

2. 查看劳动合同：

   • 仔细阅读劳动合同中关于工资支付时间的条款，确保自己的要求与合同约定相符。
   • 如果合同中有明确约定离职时工资应立即结算，而用人单位未履行，则可以依据合同进行维权。

3. 了解企业政策：

   • 在入职时或离职前，了解企业的工资发放政策和离职流程，以便更好地规划自己的离职和工资结算事宜。

4. 维权途径：

   • 如果用人单位拒绝在离职时立即结算工资，且无合理支付计划，劳动者可以先与单位协商解决。
   • 协商不成时，可以向当地劳动监察部门投诉，提供劳动合同、工资条、考勤记录等证据材料。
   • 还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，或向人民法院提起诉讼，通过法律途径维护自己的合法权益。

综上所述，员工离职时工资是否应立即结算需根据具体情况判断。如果希望离职时工资能够立即结算，建议与用人单位进行协商，并了解相关法律法规和企业政策。如果用人单位未履行支付义务，可以通过合法途径进行维权。希望这些解答能够对您有所帮助。