面对离职当天用人单位未结清工资的情况，您确实需要采取一些措施来维护自己的合法权益。以下是一个详细且有条理的指南，希望能帮助到您：

一、了解法律规定，明确权益

首先，根据《中华人民共和国劳动法》和《工资支付暂行规定》，用人单位在解除或终止劳动合同时，应当一次性付清劳动者的工资。这是您的合法权益，用人单位有义务遵守。

二、与用人单位友好协商

1. 沟通方式：建议您首先与用人单位的人力资源部门或财务部门进行友好沟通，明确表达您希望离职当天结清工资的诉求。
2. 保留证据：在沟通过程中，尽量保留聊天记录、邮件截图或书面函件等作为证据，以备后续需要。

三、若协商无果，向劳动监察部门投诉

1. 投诉条件：如果协商没有结果，您可以向当地的劳动监察部门投诉。
2. 准备材料：投诉时，请准备好个人身份证明、劳动合同、工资条、离职证明以及与用人单位的沟通记录等相关证据材料。
3. 投诉途径：您可以通过电话投诉（拨打当地劳动保障监察机构的投诉举报电话）或现场投诉（携带相关材料前往当地劳动保障监察大队）的方式进行。

四、申请劳动仲裁，维护权益

1. 仲裁条件：如果劳动监察部门处理未果，或者您对处理结果不满意，您可以向劳动争议仲裁委员会申请劳动仲裁。
2. 准备材料：申请仲裁时，需要准备仲裁申请书、身份证明、劳动合同、工资支付凭证等相关证据材料。
3. 仲裁流程：提交仲裁申请后，仲裁委员会会决定是否受理，并通知双方当事人。随后，仲裁庭会根据双方提供的证据和陈述进行审理，并作出裁决。裁决具有法律效力，如果用人单位不履行，您可以申请强制执行。

五、提起诉讼，作为最后手段

1. 诉讼条件：如果您对仲裁结果不服（除终局裁决外），或者在特定情况下（如持有用人单位的工资欠条且诉讼请求不涉及劳动关系其他争议），您可以直接向人民法院提起诉讼。
2. 诉讼流程：提起诉讼时，需要准备诉讼材料，包括起诉状和相关证据。法院审查后立案，并安排开庭审理。

六、注意事项

1. 保留证据：在整个过程中，保留所有与劳动关系及工资支付相关的证据材料至关重要。这些证据将有助于您在维权过程中证明自己的权益。
2. 及时行动：劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，从您知道或应当知道权利被侵害之日起计算。因此，发现工资未结清时，请尽快采取行动。
3. 了解法律法规：在维权前，了解相关法律法规和政策规定将有助于您提高维权的效率和质量，增强法律意识和自我保护能力。

综上所述，面对离职当天用人单位未结清工资的情况，您应积极采取合法途径来维护自己的权益。希望这些建议能对您有所帮助。