员工月初离职时，当月工资的结算方式主要遵循以下步骤和原则：
一、工资计算方式
基本工资计算：
- 离职当月的工资首先应根据员工的月工资收入，除以月计薪天数（通常为21.75天），再乘以员工当月的实际出勤天数。
- 公式为：离职当月工资 = 月工资收入 ÷ 月计薪天数 × 实际出勤天数。
补贴与扣款：
- 在基本工资的基础上，需加上员工应得的补贴（如餐补、交通补等）。
- 同时，需扣除员工个人缴纳的社会保险及住房公积金等相应款项。
最终结算：
- 综合考虑基本工资、补贴与扣款后，得出员工离职当月的最终应发工资。
二、离职手续与工资结算
离职手续：
- 员工应按照法定程序完成离职手续，并进行工作交接。
- 用人单位在员工完成离职手续后，应为其开具正式的解除劳动合同证明书（即离职证明）。
工资结算：
- 用人单位务必在员工离职时结清其工资、押金以及经济补偿等相关费用。
- 若用人单位未按时结清，员工有权向当地劳动部门投诉并寻求法律援助。
三、注意事项
社保与公积金：
- 关于离职当月社保与公积金的缴纳，不同公司可能有不同规定。
- 一般而言，若员工月初或月中离职，公司可能不缴纳当月社保；若月底离职，则可能缴纳。
- 具体缴纳情况需参考公司规定及当地社保政策。
法律保障：
- 《劳动合同法》等相关法律法规对员工的合法权益提供了保障。
- 员工在离职过程中，应了解自己的权益，并在必要时运用法律武器维护自己的合法权益。
综上所述，员工月初离职时，当月工资的结算方式应综合考虑基本工资、补贴与扣款等因素，并在员工完成离职手续后及时结清。同时，员工也应了解自己的权益，并在必要时寻求法律援助。