员工离职时，用人单位应当结清工资。这是劳动者的基本权益，也是用人单位的法律义务。下面我将从法律依据、劳动者权益与用人单位义务、以及维权措施三个角度进行详细说明。
一、法律依据
根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同的当时，一次付清劳动者的全部工资。这一规定明确了用人单位在员工离职时必须结清工资的法律义务。
二、劳动者权益与用人单位义务
劳动者权益：劳动者为用人单位提供了劳动，就有权获得相应的劳动报酬。离职时及时结清工资，是劳动者基本权益的体现，也是法律对劳动者权益的重要保障。
用人单位义务：用人单位在劳动者离职时，必须按照法律规定，及时、足额地结清劳动者的工资。这不仅是用人单位的法律义务，也是维护劳资关系和谐、促进企业稳定发展的重要方面。
三、实际情况与维权措施
虽然法律规定了离职时应当结清工资，但在实际操作中，可能会因各种原因导致无法立即结清。此时，劳动者可以采取以下措施来维护自己的权益：
与用人单位协商：首先尝试与原单位进行友好沟通，明确表达自己的诉求，并说明相关法律规定，要求用人单位尽快结清工资。
向劳动监察部门投诉：如果协商无果，劳动者可以向当地的劳动监察部门投诉。劳动监察部门有权对用人单位的工资支付情况进行监督检查，并责令用人单位改正违法行为。
申请劳动仲裁：如果以上两种方式都无法解决问题，劳动者还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。通过法律程序，劳动者可以要求用人单位支付拖欠的工资，并可能获得相应的赔偿。
综上所述，员工离职时，用人单位应当结清工资。如果用人单位未按时结清工资，劳动者可以通过协商、投诉或仲裁等方式来维护自己的权益。如果你在这方面遇到了问题，可以直接向我咨询，我会为你提供专业的法律帮助。