员工加班猝死在单位，其赔偿问题主要涉及工伤保险赔偿和可能的民事赔偿两个方面。以下是对这两个方面的详细解答：
一、工伤保险赔偿
若单位已为员工缴纳工伤保险，员工加班猝死被认定为工伤后，工伤保险基金会支付以下赔偿项目：
丧葬补助金：
- 计算公式：6个月的统筹地区上年度职工月平均工资。
- 示例：若统筹地区上年度职工月平均工资为6000元，则丧葬补助金为36000元（6000元/月×6个月）。
供养亲属抚恤金：
- 发放对象：由因工死亡职工生前提供主要生活来源、无劳动能力的亲属。
- 发放标准：配偶每月40%，其他亲属每人每月30%，孤寡老人或者孤儿每人每月在上述标准的基础上增加10%。核定的各供养亲属的抚恤金之和不应高于因工死亡职工生前的工资。
- 示例：若职工生前工资为10000元/月，配偶每月可获得4000元抚恤金，其他亲属每人每月可获得3000元抚恤金。
一次性工亡补助金：
- 计算公式：上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。
- 示例：以2023年为例，全国城镇居民人均可支配收入为51821元，因此一次性工亡补助金为1036420元（51821元/年×20年）。
二、民事赔偿
若单位未为员工缴纳工伤保险，或工伤保险赔偿不足，员工家属可向单位主张民事赔偿，赔偿项目可能包括：
丧葬费：
- 通常与工伤保险中的丧葬补助金相当，但具体数额可能因地区而异。
被扶养人生活费：
- 发放对象：无劳动能力的被扶养人。
- 发放标准：根据被扶养人的年龄、劳动能力状况以及当地生活水平等因素确定。
死亡赔偿金：
- 计算公式：通常按照上一年度城镇居民人均可支配收入或农村居民人均纯收入标准，按二十年计算。但六十周岁以上的，年龄每增加一岁减少一年；七十五周岁以上的，按五年计算。
- 示例：若按照上一年度城镇居民人均可支配收入51821元计算，死亡赔偿金可能为1036420元（51821元/年×20年），但具体数额需根据实际情况调整。
其他费用：
- 如精神损害抚慰金等，具体数额需根据过错程度、损害后果等因素综合确定。
三、工伤认定流程
申请：
- 用人单位应自事故伤害发生之日起30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
- 若用人单位未申请，受伤害员工近亲属、工会组织在事故伤害发生之日起1年内，可直接申请。
提交材料：
- 工伤认定申请表、与用人单位存在劳动关系证明材料、医疗机构诊断证明书等。
受理与调查核实：
- 社会保险行政部门收到申请后，会对提交材料进行审核，材料完整的予以受理。
- 社会保险行政部门根据需要对申请人提供的证据进行调查核实。
作出认定决定：
- 自受理申请之日起60日内作出工伤认定决定，事实清楚的15日内作出。
- 认定为工伤的，员工家属可按规定享受工伤保险待遇。
四、企业担责的法律界定
- 若员工加班猝死符合《工伤保险条例》第十五条规定的视同工伤情形（即在工作时间和工作岗位，突发疾病死亡或者在48小时之内经抢救无效死亡的），企业若依法为员工缴纳工伤保险，大部分赔偿由工伤保险基金支付；若未缴纳，企业需承担本应由基金支付的全部赔偿责任。
- 若不符合视同工伤情形，但企业存在安排员工过度加班等过错行为，导致员工猝死，企业需根据过错程度承担侵权赔偿责任。
- 企业无过错，则一般不承担赔偿责任。
在处理此类复杂案件时，建议您注意保留与员工加班、猝死相关的证据材料，如加班记录、医疗证明、证人证言等，并及时提出工伤认定申请和工伤保险待遇申请，以免错过时效。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。