员工当天辞职当天走，一般情况下不合法扣工资，但特殊情况下单位可能扣除一定工资。具体分析如下：

一、一般情况下不合法扣工资

根据《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者为用人单位提供劳动后，有权获得相应的劳动报酬。工资是员工劳动所得的报酬，应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠。因此，如果员工当天辞职，且在该工作周期内提供了正常劳动，用人单位应按照劳动合同约定的工资标准，根据员工实际工作的天数支付相应工资。

二、特殊情况下单位可能扣除一定工资

1. 劳动合同有约定：

   • 如果劳动合同中有明确约定，员工辞职需提前特定天数通知，且当天辞职当天走属于违反该约定，给用人单位造成损失的，用人单位可要求赔偿相应损失。但需要注意的是，赔偿损失并不等同于可以随意克扣工资，用人单位应通过合法途径要求员工赔偿，如从员工应得的工资中扣除赔偿部分，但每月扣除的部分不得超过劳动者当月工资的20%，且扣除后的剩余工资部分不得低于当地月最低工资标准。

2. 员工未办理工作交接：

   • 若员工突然离职，未办理工作交接，导致用人单位工作受到影响，比如重要文件丢失、后续工作无法顺利开展等，用人单位可以根据实际损失情况，在合理范围内扣除一定工资。但同样，用人单位需要能证明损失的存在及与员工离职的关联，且扣除的工资也应遵循上述每月扣除不超过20%和剩余工资不低于最低工资标准的规定。

三、建议与维权途径

1. 沟通协商：

   • 员工在离职前应尽量与用人单位进行沟通协商，明确离职时的工资结算情况，包括是否扣除工资、扣除的原因和金额等，以避免不必要的纠纷。

2. 申请仲裁或诉讼：

   • 如果用人单位无故克扣员工工资，员工可以先尝试与用人单位进行协商，要求其足额支付工资。协商不成的，员工有权向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，或向人民法院提起诉讼，以维护自己的合法权益。

举例说明：假设员工小李在某公司工作，劳动合同中约定辞职需提前30天通知。但小李因个人原因决定当天辞职当天走，且未办理工作交接。公司因此遭受了一定损失，如重要客户流失、项目进度受阻等。在这种情况下，公司可以根据实际损失情况，在合理范围内从小李的工资中扣除一定金额作为赔偿，但扣除的金额应遵循每月不超过20%和剩余工资不低于最低工资标准的规定。如果公司无故克扣小李全部工资，小李则有权通过法律途径维护自己的权益。

总之，员工当天辞职当天走是否合法扣工资，需综合考虑劳动合同约定、单位规章制度以及员工离职是否给用人单位造成经济损失等因素。在遇到此类问题时，建议员工首先与用人单位进行沟通协商，协商无果时再考虑通过法律途径来维护自己的权益。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。