在职时的高温补贴，离职后用人单位拒发是不合理的，劳动者有权要求用人单位支付该笔费用。以下从不同角度为您详细分析：
法律角度
从法律层面来看，高温费是对在高温环境下工作的劳动者的一种福利待遇。根据相关法律法规，只要劳动者在高温天气下从事规定的工作，就有权获得高温费，而不论其是否在职。用人单位应当按时足额支付劳动者的劳动报酬，包括高温费等福利待遇。即使劳动者已经离职，在其工作期间因高温作业而应得的高温费仍应予以支付。若用人单位以离职为由不发放高温费，这种做法违反了法律规定，劳动者可以通过法律途径维护自己的合法权益。
应对策略
当面临用人单位拒发高温补贴的情况时，劳动者可以采取以下措施来维护自己的权益：
与用人单位协商：
- 劳动者应以平和的态度向用人单位的人力资源部门或直接上级提出高温补贴的问题。
- 明确指出自己的合法权益，并展示相关法律法规和政策文件以支持主张。
- 强调高温补贴对于缓解高温工作环境下的身体负担的重要性。
向劳动监察部门投诉：
- 在投诉前，劳动者应准备好劳动合同、工资条、考勤记录、工作场所的高温环境照片或视频等证据，以证明自己符合领取高温补贴的条件。
- 劳动者可通过拨打当地劳动监察部门的投诉举报电话或前往其办公地点进行现场投诉。
- 投诉时需详细说明用人单位的名称、地址、法定代表人信息以及拒发高温补贴的具体情况。
- 劳动监察部门将对此进行调查核实，并根据调查结果责令用人单位限期改正或实施行政处罚。
申请劳动仲裁：
- 劳动者在知道或应当知道其权利被侵害之日起一年内，可向当地的劳动争议仲裁委员会申请仲裁。
- 申请仲裁时，需提交书面仲裁申请书及副本，载明劳动者和用人单位的基本信息、仲裁请求、事实和理由等。
- 劳动争议仲裁委员会将在规定时间内进行审理，并作出裁决。若劳动者胜诉，用人单位需按裁决结果支付高温补贴及可能产生的赔偿金等费用。
提起诉讼：
- 若劳动者对劳动仲裁的裁决结果不服（除终局裁决外），可在收到仲裁裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼。
- 劳动者需向有管辖权的人民法院提交起诉状和相关证据材料。
- 法院将根据事实和法律进行审理，并作出判决。一旦判决生效且用人单位仍不履行支付义务，劳动者可向法院申请强制执行。
注意事项
- 保留证据：在协商、投诉、仲裁和诉讼过程中，保留好相关证据至关重要。这些证据包括但不限于劳动合同、工资条、考勤记录、工作场所的高温环境照片或视频等。
- 及时行动：劳动者在知道或应当知道其权利被侵害之日起，应及时采取行动维护自己的权益，避免超过仲裁时效或诉讼时效。
- 寻求专业帮助：在处理此类纠纷时，劳动者也可以寻求我的专业法律帮助，以确保自己的权益得到有效维护。
综上所述，离职后用人单位拒发在职时的高温补贴是不合理的。劳动者有权要求用人单位支付该笔费用，并可以通过协商、投诉、仲裁和诉讼等途径来维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。